STANDART NITRITO

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4500-NO2  NITROGÊNIO (NITRITO) *
1. Discussão Geral
Princípio: O nitrito (NO2) é determinado através da formação de um corante azo púrpura avermelhada produzido a pH 2,0 a 2,5 por acoplamento de sulfanilamida diazotizada com dicloridrato de N- (1-naftil) -etilenodiamina (dicloridrato de NED). A faixa aplicável do método para medições espectrofotométricas é de 10 a 1000 g de NO2-N / L. As medições fotométricas podem ser feitas no intervalo de 5 a 50 g N / L, se for usado um caminho óptico de 5 cm e um filtro de cor verde. O sistema de cor obedece a lei de Beer de até 180 g N / L com um caminho de luz de 1 cm a 543 nm. Concentrações mais altas de NO2 podem ser determinadas pela diluição de uma amostra.
Interferências: A incompatibilidade química torna improvável que NO2, cloro livre e tricloreto de nitrogênio (NCl3) coexistam. NCl3 transmite uma cor vermelha falsa quando o reagente de cor é adicionado. Os seguintes iões interferem devido à precipitação em condições de teste e deve estar ausente: Sb3, Au3, Bi3, Fe3, Pb2, Hg2, Ag, cloroplatinato (PtCl62) e metavanadato (VO32). O íon cúprico pode causar baixos resultados catalisando a decomposição do sal de diazônio. Íons coloridos que alteram o sistema de cor também devem estar ausentes. Remover sólidos suspensos por filtração.
Armazenamento da amostra: Nunca use a preservação do ácido para amostras a serem analisadas para o NO2. Faça a determinação imediatamente em amostras frescas para evitar a conversão bacteriana de NO2 em NO3 ou NH3. Para conservação a curto prazo durante 1 a 2 dias, congelar a 20 ° C ou armazenar a 4 ° C.
2. Aparelho
Equipamento colorimétrico: é necessário um dos seguintes itens:
a. Espectrofotômetro, para uso em 543 nm, proporcionando um caminho de luz de 1 cm ou mais.
b. Fotômetro de filtro, proporcionando um caminho de luz de 1 cm ou mais e equipado com um filtro verde com transmitância máxima próxima a 540 nm.
3. Reagentes
Água isenta de nitrato: Se não se sabe que a água destilada ou desmineralizada está isenta de NO2, utilize um dos seguintes procedimentos para preparar água isenta de nitrito:
Adicione 1 L de água destilada a um pequeno cristal de KMnO4 e Ba (OH) 2 ou Ca (OH) 2. Fazer o redestilamento em um aparelho todo de vidro borossilício e descartar os 50 mL iniciais de destilado. Recolher a fracção destilada isenta de permanganato; uma cor vermelha com o reagente DPD (secção 4500-Cl.F.2b) indica a presença de permanganato.
Adicione 1 mL de H2SO4 concentrado e 0,2 mL de solução de MnSO4 (36,4 g de MnSO4 → H2O / 100 mL de água destilada) a cada 1 L de água destilada e cor-de-rosa com 1 a 3 mL de solução KMnO4 (400 mg KMnO4 / L de água destilada) . Rediscar como descrito no parágrafo anterior.
Use água isenta de nitrito para preparar todos os reagentes e diluições.
Reagente colorido: A 800 mL de água, adicionar 100 mL de ácido fosfórico a 85% e 10 g de sulfanilamida. Depois de dissolver completamente a sulfanilamida, adicionar 1 g de dicloridrato de N- (1-naftil) -etilenodiamina. Misture para dissolver, depois dilua para 1 litro com água. A solução é estável durante aproximadamente um mês quando armazenado em um frasco escuro no refrigerador.
Oxalato de sódio, 0,025 M (0,05 N): Dissolver 3,30 g de Na2C2O4, grau padrão primário, em água e diluir a 1000 mL.
Sulfato ferroso amoniacal, 0,05 M (0,05 N): dissolver 19,607 g de Fe (NH4) 2 (SO4) 2 6H2O mais 20 mL de H2SO4 concentrado em água e diluir a 1000 mL. Padronize como na Seção 5220B.3d.
Solução de nitrito em estoque: Ensaios comerciais de NaNO2 grau-reagente com menos de 99%. Como o NO2 é oxidado prontamente na presença de umidade, use um novo frasco de reagente para preparar a solução padrão e mantenha os frascos hermeticamente fechados contra o acesso livre ao ar quando não estiverem em uso. Para determinar o conteúdo de NaNO2, adicione um excesso conhecido de solução padrão de KMnO4 0,01M (0,05N)
(veja abaixo), descarregue a cor do permanganato com uma quantidade conhecida de redutor padrão, como Na2C2O4 0,025M ou Fe (NH4) 2 (SO4) 2 0,05M, e titulo de retorno com solução padrão de permanganato.
1) Preparação da solução estoque - Dissolva 1,232 g NaNO2 em água e dilua a 1000 mL; 1,00 mL 250 g N. Conservar com 1 mL de CHCl3.
2) Padronização da solução de nitrito em estoque – 
Pipete, na ordem de 50,00 mL padrão de 0,01 M (0,05 N) KMnO4, 5 mL de H2SO4 concentrado e 50,00 mL de solução de NO2 em um frasco ou frasco com tampa de vidro. 
Submergir a ponta da pipeta bem abaixo da superfície da solução de ácido permanganato enquanto adiciona a solução de NO2. Agite suavemente e aqueça a 70 a 80 ° C em uma chapa quente.
 Descarregue a cor do permanganato adicionando porções suficientes de 10 mL de Na2C2O4 0,025M padrão. Titule o excesso de Na2C2O4 com 0,01M (0,05N) KMnO4 até o ponto final rosa fraco. 
Transporte uma peça vazia de água durante todo o procedimento e faça as correções necessárias no cálculo final, conforme mostrado na equação abaixo.
Se a solução padrão de sulfato de amônio ferroso 0,05M for substituída por Na2C2O4, omita o aquecimento e estenda o período de reação entre KMnO4 e Fe2 + a 5 min antes de fazer o KMnO4 final titulação.
Calcule o conteúdo de NO2-N da solução estoque pela seguinte equação:
Onde:
A - mg NO2-N / mL em solução de NaNO2,
B - total de mL de KMnO4 padrão usado,
C - normalidade do KMnO4 padrão,
D - total de mL de redutor padrão adicionado,
E - normalidade do redutor padrão e
F - mL solução de NaNO2 tirada para titulação.
Cada 1,00 mL de 0,01M (0,05N) KMnO4 consumido pela solução de NaNO2 corresponde a 1750 g de NO2-N.
Solução de nitrito intermediário: Calcule o volume, G, da solução de estoque de NO2 necessária para a solução intermediária de NO2 de G 12.5 / A. Dilua o volume G (aproximadamente 50 mL) para 250 mL com água; 1,00 mL 50,0 g N. Preparar diariamente.
Solução padrão de nitrito: Diluir 10,00 mL de solução intermediária de NO2 para 1000 mL com água; 1,00 mL 0,500 g N. Preparar diariamente.
Titulante padrão de permanganato de potássio, 0,01M (0,05N):
Dissolver 1,6 g de KMnO4 em 1 L de água destilada. Manter em uma garrafa com tampa de vidro marrom e envelhecer por pelo menos 1 semana. Decantar cuidadosamente ou pipetar o sobrenadante sem mexer nenhum sedimento. Padronize esta solução freqüentemente pelo seguinte procedimento:
Pesar com precisão de 0,1 mg várias amostras de 100 a 200 mg de Na2C2O4 anidro em béqueres de 400 mL. 
Para cada copo, por sua vez, adicione 100 mL de água destilada e mexa para dissolver. Adicionar 10 mL 1 + 1 H2SO4 e aquecer rapidamente a 90 a 95 ° C. 
Titule rapidamente com a solução de permanganato a ser padronizada, com agitação, até uma ligeira cor final rosa que persista por pelo menos 1 min. Não deixe a temperatura cair abaixo de 85 ° C. 
Se necessário, aqueça o conteúdo do béquer durante a titulação; 100 mg consomem cerca de 6 mL de solução. Executar um branco em água destilada e H2SO4
Onde:
A - mL de titulante para amostra e
B - mL de titulante para branco.
Média dos resultados de várias titulações.
4. Procedimento
Remoção de sólidos suspensos: Se a amostra contiver sólidos suspensos, filtrar através de um filtro de membrana de 0,45 m poro-diam.
Desenvolvimento da cor: Se o pH da amostra não estiver entre 5 e 9, ajuste para essa faixa com 1N HCl ou NH4OH, conforme necessário. Para 50,0 mL de amostra, ou para uma porção diluída para 50,0 mL, adicione 2 mL de reagente corante e misture.
Medição fotométrica: Entre 10 min e 2 h após a adição de reagente de cor a amostras e padrões, medir a absorbância a 543 nm. Como guia, use os seguintes caminhos de luz para o indicou concentrações de NO2-N:
5. Cálculo
Prepare uma curva padrão plotando a absorbância dos padrões em relação à concentração de NO2-N. Calcule a concentração da amostra diretamente da curva.