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Disciplina: 3ZFSQA – Físico-Química A Professor: Alex Molina Manfredi Cap. 01 - Estado Gasoso Natureza dos Gases 2 • Os gases assumem o volume e formato do recipiente. • Os gases são mais compressíveis do que sólidos e líquidos. • Os gases misturam-se igualmente e completamente quando confinados em um recipiente. • Os gases são muito menos densos do que sólidos e líquidos 3 Pressão A pressão que um gás exerce sobre as paredes do recipiente que o contém é o resultado das colisões das moléculas com a superfície do recipiente. 4 Pressão (Barômetro) Um barômetro é usado para medir a pressão da atmosfera. A pressão atmosférica é equilibrada pela pressão exercida pela coluna de mercúrio que cai até a altura apropriada. Exemplo 1.1 - Suponha que a altura da coluna de mercúrio em um barômetro seja 760 mm em 15°C. Dado que a densidade do mercúrio a 15°C é 13,595 g.cm-3 (correspondendo a 13.595 kg.m-3) e a aceleração da gravidade na superfície da Terra é 9,8 m.s-2. Qual a pressão atmosférica em Pa? 5 Cálculo da pressão atmosférica a partir da altura de uma coluna de líquido. 760 mm P = ? kPa Pressão (Barômetro) Exemplo 1.2 – A densidade da água em 20°C é 0,998 g.cm-3. Que altura tem a coluna de líquido de um barômetro de água em 20°C quando a pressão atmosférica corresponde a 760 mmHg? 6 Cálculo da pressão atmosférica a partir da altura de uma coluna de líquido. h = ? P = 760 mmHg Pressão (Barômetro) 7 Pressão (Manômetro) (a) Manômetro de tudo aberto: a pressão no interior do aparelho ao qual o tubo fino horizontal está ligado trabalha contra a pressão externa. (b) Manômetro de tubo fechado: a pressão no aparelho ligado é proporcional à diferença das alturas do líquido nos dois braços. aparelho v á c u o a t m o s f e r a Exemplo 1.3 – A altura do mercúrio na coluna do lado do sistema de manômetro de tubo aberto estava 30 mm acima daquela do lado aberto quando a pressão atmosférica correspondia a 760 mmHg. Calcule a pressão em Pa. 8 Cálculo da pressão de um gás no manômetro. Pressão (Manômetro) 3 0 m m Gás a t m o s f e r a Exemplo 1.4 - Qual é a pressão dentro de um sistema quando um manômetro de tubo fechado mostra uma diferença de altura de 10 cm (mais alto do lado fechado)? 9 Cálculo da pressão de um gás no manômetro. Pressão (Manômetro) 1 0 c m Gás v á c u o 10 Leis dos Gases (a) No experimento de Boyle, um gás é aprisionado pelo mercúrio no lado fechado de um tubo em forma de J. (b) O volume do gás aprisionado diminui quando a pressão sobre ele aumenta pela adição de mercúrio pelo lado aberto do tubo. Leis dos Gases Lei de Boyle: Para uma quantidade fixa de gás em temperatura constante, o volume é inversamente proporcional à pressão. 11 12 Leis dos Gases (a) Pressão em função do volume em temperatura constante (isoterma). Note que o volume do gás duplica quando a pressão se reduz à metade. (b) P em função de 1/V. A inclinação da reta é igual a k1 Leis dos Gases 13 Exemplo 1.5 – Uma amostra de neônio cujo volume é 10,0 L em 300 Torr se expande isotermicamente em um tubo evacuado cujo volume é 20,0 L. Qual é a pressão final do neônio no tubo? Aplicação da lei de Boyle Exemplo 1.6 – Em uma refinaria de petróleo, um cilindro de 750 L contendo o gás etileno em 1,00 bar foi comprimido isotermicamente até 5,00 bar. Qual é o volume final da amostra? Leis dos Gases Lei de Charles: O volume de uma quantidade fixa de gás sob pressão constante varia linearmente com a temperatura. 14 Leis dos Gases 15 Lei de Charles: A pressão de uma quantidade fixa de gás sob volume constante varia linearmente com a temperatura. Leis dos Gases A extrapolação de dados para um certo número de pressões diferentes sugere que o volume do gás deve ser igual a 0 em T = 0 (-273°C), considerado como o zero absoluto. P1 P2 P3 P4 16 Leis dos Gases 17 Exemplo 1.7 – Um tanque rígido de oxigênio colocado no exterior de um edifício tem a pressão de 20,00 atm às 6 horas da manhã, quando a temperatura é 10°C. Qual será a pressão no tanque às 18 horas, quando a temperatura chega a 30°C ? Aplicação da lei de Charles Leis dos Gases Lei de Avogadro: a pressão e temperatura constantes, o volume de um gás é diretamente proporcional ao número de mols do gás. 18 Leis dos Gases Lei dos Gases Ideais: a lei dos gases ideais, PV=nRT, é uma equação que resume as relações que descrevem a resposta de um gás ideal a mudanças de pressão, volume, temperatura e quantidade de moléculas. 19 Leis dos Gases Exemplo 1.8 – Imagine que ao se empurrar o pistão de uma bomba de bicicleta, o volume dentro da bomba diminui de 100 cm3 para 20 cm3 antes que o ar comprimido flua para o pneu. Suponha que a compressão é isotérmica. Calcule a pressão do ar comprimido na bomba, se a pressão inicial é 1,00 atm. Uso da lei dos gases quando uma variável se altera 20 Leis dos Gases Exemplo 1.9 – Em uma experiência para investigar as propriedades do gás refrigerante usado em um sistema de ar- condicionado, determinou-se que 500 mL de uma amostra, em 28,0°C, exercem 92 kPa de pressão. Que pressão exercerá a amostra quando for comprimida até 300 mL e resfriada até -5,0°C? Uso da lei dos gases quando duas variáveis se alteram ? 21 Densidade dos Gases Dispositivo para medir a densidade de um gás. Enche-se o balão de volume conhecido com o gás em estudo a uma certa temperatura e pressão. Densidade dos Gases Exemplo 1.10 – O composto orgânico volátil geraniol, um componente do óleo de rosas, é usado em perfumaria. A densidade do vapor em 260°C e 103 Torr é 0,480 g.L-1. Qual é a massa molar do geraniol? Cálculo da massa molar de um gás a partir de sua densidade 23 Exemplo 1.11 – O óleo obtido de folhas de eucalipto contém o composto orgânico volátil eucaliptol. Em 190°C e 60,0 Torr, uma amostra do vapor de eucaliptol tem densidade 0,320 g.L-1. Calcule a massa molar do eucaliptol. Estequiometria das reações de gases Exemplo 1.12 – O dióxido de carbono gerado pelos tripulantes na atmosfera artificial de submarino e espaçonaves deve ser removido do ar e o oxigênio, recuperado. Grupos de projetistas de submarinos investigaram o uso do superóxido de potássio, KO2, como purificador de ar, porque esse composto reage com o dióxido de carbono e libera oxigênio. 4 KO2(s) + 2 CO2(g)� 2 K2CO3(s) + 3 O2(g) Calcule a massa de KO2 que reage com 100 L de dióxido de carbono em 25°C e 1,0 atm. Cálculo da massa de uma substância que reage com um dado volume de gás 24 Estequiometria das reações de gases Exemplo 1.13 – Calcule o volume de dióxido de carbono, ajustado para 25°C e 1,0 atm, que as plantas utilizam para produzir 1,00 g de glicose, C6H12O6, por fotossíntese na reação CO2(g) + H2O (l)� C6H12O6(s) + O2(g) Cálculo da massa de uma substância que reage com um dado volume de gás 25 Mistura de Gases Uma mistura de gases que não reagem entre si comporta-se como um gás simples (ideal). John Dalton (Lei das Pressões Parciais) A pressão total de uma mistura de gases é a soma das pressões parciais de seus componentes. P = PA + PB + ... gás A gás B A + B 26 Mistura de Gases Exemplo 1.14 – Certa amostra de ar seco com massa total 1,00 g compõe-se quase completamente de 0,76 g de nitrogênio e0,24 g de oxigênio. Calcule as pressões parciais desses gases quando a pressão total é 0,87 atm. Cálculo das Pressões Parciais Exemplo 1.15 – Uma mistura neônio-oxigênio contém 141,2 g de oxigênio e 335,0 g de neônio. A pressão nos tanques de gás é 50,0 atm. Qual é a pressão parcial de oxigênio nos tanques? 27 Difusão: é a dispersão gradual de uma substância em outra substância. Efusão: é a fuga de um gás para o vácuo através de um orifício pequeno. Difusão e Efusão 28 • Quando a temperatura é constante, a velocidade de efusão de um gás é inversamente proporcional à raiz quadrada de suamassa molar. Thomas Graham (século XIX): • A velocidade média das moléculas de um gás é proporcional à raiz quadrada da temperatura. Difusão e Efusão 29 Difusão e Efusão Raiz quadrada da velocidade quadrática média das moléculas de cinco gases, em 25°C, em metros por segundo. 30 Distribuição de velocidades de Maxwell Faixa de velocidades das moléculas de três gases, em 300 K. Quanto maior foi a massa molar, menor será a velocidade média. 31 Distribuição de velocidades de Maxwell As curvas correspondem às velocidades de uma única substância em temperaturas diferentes. Quanto mais alta for a temperatura, maior será a velocidade média. 32 Distribuição de velocidades de Maxwell 33 Fator de compressão (Z) Gases Reais Todos os desvios do comportamento ideal estão relacionados à existência de forças intermoleculares, isto é, atrações e repulsões entre moléculas. 34 Estimativa da pressão de um gás real Exemplo 1.16 – Um tanque de 10 L que contém 25 mols de O2 está instalado em uma loja de artigos de mergulho na temperatura de 25°C. Use os parâmetros a = 1,364 L2.atm.mol-2 e b = 3,19 x 10-2 L.mol-1 e a equação de van der Waals para calcular a pressão no tanque. Gases Reais 35
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