Exercícios de Química Orgânica -– Aldeídos e Cetonas

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CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA TERRA - DEPARTAMENTO DE QUÍMICA 1 
 Exercícios de Química Orgânica II – Aldeídos e Cetonas Prof. Humberto 
C
O
O
HCH3
C
O
H
C
O
C
O
CHCH
CH O CH CH2
CH3 CH O CH2 CH OCHCH3
OH
CH3 C
O
CH3 CH3 C
OH
CH3
CH3
CH O CH CH C
O
CH3
O OH
CH3
C
O
CH3CH2
CH3
C
O
CH2CHCH O CH CH CH2 CH3
O O H
O
O
H
O O H
NH2
a) b)
c) d)
e) f)
g) h)
j)i)
k) l)
 
1- Comente como os efeitos estérico e eletrônico dos substituintes determinam a reatividade dos carbonilados nas 
reações de adição nucleofilica. Ilustre sua explicação. 
2- Explique as ordens de reatividade na adição nucleofílica: 
 a) CH2O > RCHO > R2CO> b) ArCH2COR > R2CO > ArCOR 
3- O NaHSO3 reage com RCHO na presença de etanol para dar um aduto sólido. 
a) escreva uma equação para a reação; 
b) explique por que somente aldeídos, metilcetonas e cetonas cíclicas reagem; 
c) se a substância carbonilada pode ser regenerada, ao tratar o aduto com ácido ou base, explique como o 
método pode ser empregado para isolar e purificar aldeídos em soluções. 
4- a) Equacione a adição de apenas um equivalente de HCN a cada um dos três carbonilados abaixo. 
 b) Justifique cada adição. Escreva as formas de ressonância implicadas em sua resposta. 
CH O
CH O
O
O
O
O
(CH3)2N
A) B) C)
 
5- A formação de oximas e outros derivados da amônia requer um meio ligeiramente ácido para um máximo de 
velocidade. Em condições básicas ou acentuadamente ácidas a velocidade é reduzida 
 Explique o fato. Escreva as equações com estruturas envolvidas na resposta 
6- Escreva as equações das reações, se ocorrerem, do fenil-etanal com: 
 a) reagente de Tollens b) CrO3/H2SO4 c) H2,Ni (1,5 atm, t.a.) 
 d) KMnO4 diluido, a frio e) LiAlH4 f) NaBH4 g) etanol, HCl 
 h) cloreto de isopropilmagnésio, seguidamente por H3O+ i) hidroxilamina 
7- Escreva as equações das reações do benzaldeído com: 
 a) NaOH conc. b) formaldeído em excesso, NaOH conc. c) CN - , seguida pH = 7,0 (H+) 
 d) produto de (c) com H30+/ calor e) IMgCH3 seguido de HI/H20 
8- Acetaldeído e benzaldeído apresentam comportamentos diferentes na presença de NaOH. 
 Explique a razão e escreva os mecanismos destas reações. 
9- Comente a utilidade das reações de carbonilados com hidroxilamina, fenilhidrazina e semicarbazidas. 
 Equacione-as. 
10- Sugira métodos para as conversões: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
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2 
O O Na
c) NaH , THF, aquec. ou d) NaOH , H 0 , aquec.?2
OH
CH O
42
b) Zn(Hg) , HCl , tolueno, aquec.
a) N H , KOH , etilenoglicol, aquec. 
O
OO OO
O O
CH C H6 5
e) C H CH = P (C H ) ou f) C H CHO, NaOH ?56 56 53 6
OH
OH
O
Br
O O
CH2
CH2CH3
A) B) C) D)
E) F) G) H)
11- Formule uma reação aldol para sintetizar os seguintes compostos: 
 a) C6H5CH=CHCHO b) (CH3)3CCH(OH)CH2CHO c) 
12- Cetonas são oxidadas com perácidos orgânicos à esteres. 
 Explique o curso da reação ilustrando com cetonas assimétricas. 
13- Empregando a Pentan-2-ona explique as reações de halogenação de cetonas em meio ácido e em meio básico. 
14- Com as respectivas equações, explique como as reações de oxidação podem ser empregadas na diferenciação 
entre aldeídos e cetonas. 
15- Cetonas podem ser alquiladas com halogenetos de alquila na presença de bases fortes, mas aldeídos não. 
 a) Justifique a razão da impossibilidade desta reação para os aldeídos. 
 b) Escreva o mecanismo da reação para a 1-Fenil-etanona empregando t-Butóxido de potássio e, após, ICH3. 
16- O oxigênio da carbonila pode ser substituído através de reações reversíveis ou irreversíveis. 
 Apresente um exemplo para cada tipo de reação e o mecanismo. Dica:condensação com aminas, PCl5, Wittig. 
17- A partir da lista de reagentes orgânicos a seguir e de quaisquer solventes adicionais ou reagentes inorgânicos 
necessários, escreva equações mostrando como obter cada um destes produtos: 
Reagentes: acetona, benzaldeído, 2-metilpropanal, metil iodeto, etil brometo, bromobenzeno. 
a) 2-fenil-propan-2-ol b) 3-metil-butan-2-ol c) 1-fenil-propan-1-ol 
d) 1-fenil-2-metil-pentan-1-ol e) ácido 2-metilpropanóico 
18- Quais das condições sugeridas para cada uma das transformações seguintes será mais eficiente para provocar a 
alteração desejada : 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
19- Como preparar os produtos seguintes a partir da ciclohexanona? 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
CH3CH2CH2CHO  CH3CH2CH2CH(OH)CN 
 g) KCN, H2O ou h) HCN, H20? 
 
 
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3 
O CH O CH3 C
CH3
O
O
CH O
CH3
O
CH3 NO2 CH2 O
+
NaOH Base
HCl
+ 3
Ca(OH)2
a) b)
c) d)
N
CH3
CH3
N CH CH3
CH3
C N
CH3
OHa) b) c)
O
Cl
Cl
O O
a) b) c)
CH
O CH3
O O O CH O CH O
N
CH3CH3
CH Oa)
b) c)
d)
e)
f)
20- Escreva as fórmulas estruturais para os principais produtos das condensações aldólicas a seguir: 
 
 
 
 
 
 
 
 
21- Indique os reagentes para executar as conversões: 
C H 2 O H C H O C H 2 O H
 
 
22- Proponha reagentes e mecanismos para as obtenções dos produtos: 
 
 
 
 
 
 
23- Sugira métodos para as transformações: 
 
 
 
 
 
24- Os dados a seguir correspondem às constantes de equilíbrio na formação de cianoidrinas pela adição de HCN 
a carbonilados: k= 211, 110, 32, 2,6, 32 e 0,8. 
 a) relacione estes valores aos carbonilados abaixo; 
 b) argumente suas atribuições. 
 
 
 
 
 
 
 
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Problemas suplementares 
 
25- Escreva um mecanismo detalhado para a decomposição base catalisada do hemiacetal CH3CH(OH)OC2H5 e 
mostre por que esse mecanismo não funciona com o acetal CH3CH(OC2H5)2.. 
26- A reação de 1 mol de semicarbazida com uma mistura de 1 mol de ciclohexanona e benzaldeido precipita a 
ciclohexanona semicarbazona, mas após poucas horas o precipitado é benzaldeído semicarbazona. Explique. 
27- Um composto A reage com brometo de metilmagnésio para produzir, após hidrólise, o composto B. Aoxidação 
de B com ácido cromico fornece C com a fórmula molecular C5H10O , que forma um produto cristalino pela reação 
com 2,4-dinitrofenilhidrazina e dá teste positivo de iodofórmio 
. Apresente as estruturas de A, B e C com as equações envolvidas 
28- Um químico orgânico tentou adicionar um equivalente molar de iodeto de metilmagnésio (em solução de eter 
anidro) à 1,3-pentanodiona. Seu plano era desidratar o cetol C6H12O2 resultante até uma cetona insaturada. 
Durante a reação de Grignard, nosso químico reparou que havia a formação de gás e quando ele excitou a reação 
recuperou todo seu material inicial (a dicetona). 
 Escreva uma equação para a reação que de fato ocorreu, explicando a evolução de gás, a recuperação do 
material inicial e como obter o cetol desejado. 
29- Dê uma explicação para a diferença no curso das condensações aldol a seguir. Em ambos os casos forma-se 
uma mistura deisômeros cis-trans. 
CH3CH2C= C C CH3 CH3CH2COCH3
CH3
CH3
O
HCl
CH3CH2C= CH C CH2 CH3
NaOH OCH3
 
30- O anticoncepcional Enovid pode ser preparado pela seguinte sequência de reações. Indique os reagentes que 
poderiam ser usados em cada etapa. Por que a cetona foi convertida em cetal durante esta sequência? 
 
 
 
O O O 
O O O 
O O 
O 
O 
C C H 
O 
O 
C H 
_ _ _ _ _ > 
_ _ _ _ > _ _ _ _ _ > 
C 
H H 
H 
O H 
E n o v i d