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CINÉTICA QUÍMICA E REATORES 2 PRIMEIRA AVALIAÇÃO TEÓRICA Nome: _______________________________________________________________________________ Data: 10/10/2017 Instruções: - Respostas sem unidades (quando necessário) não serão consideradas. - Todas as considerações realizadas devem estar escritas. 1) A reação irreversível em fase líquida, catalisada com um ácido, 𝐴 → 𝐵 é realizada em um CSTR adiabático. A reação é de segunda ordem em relação a A, e uma alimentação equimolar de A e água (W, contendo o catalisador ácido), entra no reator a 52 °C e com uma vazão volumétrica total de 10 dm³/min. A concentração de A na entrada do reator é 4 mol/dm³. Dados: ΔH°RX = - 3000 cal/mol CPA = 15 cal/mol °C CPB = 15 cal/mol °C CPW = 18 cal/mol °C k = 0,0005 dm³/mol.min a 25°C E = 15 000 cal/mol R = 1,987 cal/mol.K a) Qual o volume necessário para alcançar 80% de conversão? b) Um outro reator CSTR de 30 dm³ com trocador de calor (UA = 10 000 cal/m³.s.K, Ta = 343 K) está disponível para a reação. Duas temperaturas de alimentação foram propostas e as curvas de calor gerado e removido são mostradas abaixo (imagem ampliada). Explique qual temperatura de alimentação deveria ser utilizada, e, nessa condição, qual a conversão e temperatura atingidas neste reator. 2) A reforma a vapor de etanol é utilizada para produção de hidrogênio, 𝐶2𝐻5𝑂𝐻 + 3𝐻2𝑂 → 6𝐻2 + 2𝐶𝑂2 e ocorre em fase gasosa, com excesso de água e adição de inerte para redução da desativação do catalisador, além de evitar efeitos de expansão da mistura reacional; com isso, uma cinética de primeira ordem em relação a etanol pode ser considerada. Considere uma alimentação composta por 1% de etanol, 10% em água e o restante de N2 (composição molar), com vazão molar total de 100 mol/min. O esquema abaixo mostra o processo global. 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 320 340 360 380 400 420 G (T ), R (T ) [c al /m o l A ] Temperatura (K) G(T) R(T), To = 318 K R(T), To = 450 K a) Qual conversão pode ser obtida para uma operação isotermicamente a 450 °C em um PBR (k = 0,2 min-1) ? Qual o volume do reator nessa condição? Considere a temperatura de 450 ºC e alimentação a pressão atmosférica. b) Qual carga térmica é adicionada ao reator? c) Para as mesmas condições de alimentação e tempo espacial, a conversão para uma operação adiabática seria maior ou menor? Explique sua resposta baseado nos balanços molar e de energia e plote um ESQUEMA do perfil de conversão e temperatura ao longo do reator. Dados: 𝐻𝑓,𝐶2𝐻5𝑂𝐻(𝑔) ° (298 𝐾) = −235,1 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑓,𝐻2𝑂(𝑔) ° (298 𝐾) = −241,8 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑓,𝐶𝑂2(𝑔) ° (298 𝐾) = −393,3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑝,𝐶2𝐻5𝑂𝐻 = 111 𝐽 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑐𝑝,𝐻2 = 28,83 𝐽 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑐𝑝,𝐶𝑂2 = 37,14 𝐽 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑐𝑝,𝐻2𝑂 = 4,18 𝐽 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑐𝑝,𝑁2 = 29,11 𝐽 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 R = 8,314 J/mol.K = 8,314 m³.Pa/mol.K 3) A reação de transesterificação em fase líquida, 𝐶𝐻3𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻3 + 𝐻2𝑂 ocorre adiabaticamente com alimentação de 1 kmol/s de ácido acético (concentração de 10 mol/dm³) e 50% de excesso de álcool, a 353 K. Considere que a reação é elementar. a) Um PFR de 15,0 m³ está disponível para ser utilizado nesta reação. É possível atingir uma conversão de 80% neste sistema? Qual fração do volume do reator não é utilizado? b) Considere que a reação fosse de primeira ordem em relação ao ácido acético devido a presença de um inerte e ocorresse em um reator adiabático. Como a conversão variaria em função de θI (fração de inerte na alimentação)? c) Se o reator fosse operado com um trocador de calor, a conversão atingida poderia ser superior a 80%? Justifique sua resposta plotando um esquema dos perfis de conversão, conversão de equilíbrio e temperatura ao longo do reator. Dados: ∆𝐻𝑅𝑋 ° (298 𝐾) = −7500 𝐽 𝑚𝑜𝑙 (𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎) 𝑐𝑝,𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 24 𝐽 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑐𝑝,𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 48 𝐽 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑘 = 0,102. exp [3500. ( 1 300 − 1 𝑇 )] , 𝑘 𝑒𝑚 𝑚3 𝑚𝑜𝑙. 𝑠 𝐾𝑐 = 10 543,18 𝑇 , 𝑇 𝑒𝑚 𝐾 FORMULÁRIO Balanço de energia global em estado estacionário: �̇� − �̇� − 𝐹𝐴0 ∑ 𝜃𝑖𝐶𝑝𝑖(𝑇 − 𝑇0) − 𝐹𝐴0𝑋[∆𝐻𝑅𝑋 ° + ∆𝐶𝑝(𝑇 − 𝑇𝑅)] = 0 Integrais numéricas: Para N+1 pontos, em que N é par, ∫ 𝑓(𝑋)𝑑𝑋 = ℎ 3 (𝑓0 + 4𝑓1 + 2𝑓2 + 4𝑓3 + 2𝑓4 + ⋯ + 4𝑓𝑁−1 + 𝑓𝑁) 𝑋𝑁 𝑋0 100 mol/min
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