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CINÉTICA QUÍMICA Curso: Biomedicina Disciplina: Química Geral Prof. Msc Bruno de Araújo Gomes INTRODUÇÃO CINÉTICA QUÍMICA É A ÁREA DA QUÍMICA QUE ESTUDA AS VELOCIDADES DAS REAÇÕES. Ex: - A velocidade com que um remédio pode levar para agir no organismo. O tempo de vida útil de materiais expostos na atmosfera (corrosão). INTRODUÇÃO Toda reação química necessita de um certo tempo para se completar. Reação de neutralização.(reação muito rápida). H2SO4 + NaOH→ Na2SO4 + H2O Formação da H2O ( pode ficar anos sem ocorrer, mas uma faísca desencadeará uma reação explosiva). H2 + ½ O2 → H2O Transformação de gases tóxicos em não-tóxicos. (Condições ambiente lenta, mas em condições adequada pode ser usada para diminuir a poluição emitida pelos automóveis). 2 CO + 2 NO →2 CO2 + N2 VELOCIDADE MÉDIA DAS REAÇÕES Reagentes: A concentração diminui com o passar do tempo. Produtos: A concentração aumenta com o passar do tempo. Determinação da equação de velocidade v = k [R]n [R] = concentração molar dos reagentes k = constante de velocidade n = ordem dos reagentes Também conhecida como velocidade instantânea de reação! OBSERVAÇÃO: Nem sempre os coeficientes esquiométricos serão ordem de reação: Observe os dados: [NO2]: concentração de NO2 em mol/L. [CO]: concentração de CO em mol/L. v: velocidade de reação em um determinado instante - Entre os experimentos 1 e 2, a [CO] dobrou e a velocidade não foi modificada. - A velocidade da reação não depende da [CO]. - Entre os experimentos 2 e 3, a [NO2] dobrou e a velocidade quadruplicou. - Velocidade aumenta quatro vezes quando dobra a [NO2]. Ordem da reação: 2ª ordem (0 + 2) k [CO]0 • [NO2]2 CO: ordem zero k [NO2]2 NO2: 2ª ordem v = ou v = Determinando a equação de velocidade e ordem de reação RESUMINDO: Para uma reação hipotética: Am + Bn → C, temos: EXERCÍCIOS 01 A reação 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g) ocorre quando a exaustão dos automóveis libera NO na atmosfera. Escreva a lei de velocidade do consumo de NO e determine o valor de k, sabendo que: Experimento [NO] (mol/L) [O2] (mol/L) Velocidade (mol/L.s) 1 0,012 0,020 0,102 2 0,024 0,020 0,408 3 0,024 0,040 0,816 02 03 Fatores que influenciam nas velocidades de reações Área de contato entre os reagente; Concentração dos reagente; Temperatura e energia de ativação; Ação de catalisadores. ÁREA DE CONTATO ENTRE OS REAGENTES Esse fator tem sentido quando um dos reagentes for sólido.( batata, estômago) Fe(prego) + H2SO4(aq) → FeSO4 (aq) + H2(g) V1 Fe(limalha) + H2SO4(aq) → FeSO4 (aq) + H2(g) V2 Na segunda reação a área de contato é maior. Portanto V2 › V1 CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES Quanto maior a concentração dos reagentes, maior será a velocidade da reação. O O2 é o responsável pela deterioração do suco de laranja. Dentro da laranja a [ ] de O2 é baixa logo o suco dura alguns dias, mas fora, aumentando a [ ] de O2 o suco estraga muito rápido. O carvão na churrasqueira quando abanado fica incandescente porque estamos aumentando a [ ] de gás oxigênio (O2 , que é reagente na combustão), portanto aumenta a velocidade da reação. TEMPERATURA ↑TEMPERATURA ↑ ENERGIA CINÉTICA ↑COLISÃO ↑ VELOCIDADE Regra de Van’t Hoff: um aumento em 10ºC provoca uma duplicação na velocidade da reação. Os alimentos gelados estragam com menor facilidade, pois a velocidade da reação diminui. Os incêndios se alastram rápido porque a energia liberada pela combustão (exotérmica)ajuda as moléculas que ainda não reagiram a vencer as barreiras energéticas que separa reagentes e produtos. ENERGIA DE ATIVAÇÃO É a energia mínima necessária para ativar as moléculas fazendo com que elas colidam efetivamente, possibilitando o início da reação. Além de colisões com orientação espacial adequada, as moléculas devem apresentar uma energia cinética mínima que propicie uma ruptura das ligações entre os reagentes e formação de novas ligações, nos produtos. Quanto maior a energia de ativação, mais lenta é a reação. TEMPERATURA x Ea As variações de temperatura modificam o valor da constante de velocidade (K). Um aumento da T aumenta a frequências das colisões intermoleculares e aumenta a energia cinética das moléculas fazendo com que um maior número alcance a energia de ativação. Um aumento na energia cinética (agitação das moléculas) favorece a ruptura das ligações. GRÁFICO DE ENTALPIA: REAÇÃO EXOTÉRMICA ∆H < 0 GRÁFICO DE ENTALPIA: REAÇÃO ENDOTÉRMICA ∆H > 0 CATÁLISE (CATALISADOR) Entende-se por catálise toda e qualquer reação que ocorre com a presença de um catalisador. Catálise homogênea: o catalisador e os reagentes constituem uma única fase. Catálise heterogênea: o catalisador e reagentes constituem mais de uma fase. AÇÃO DOS CATALISADORES O catalisador é uma substância que aumenta a velocidade da reação, sem ser consumida durante tal processo. Os catalisadores encontram caminhos alternativos para a reação, envolvendo menor energia.(diminuem a Ea, tornando-a mais rápida). CARACTERÍSTICAS DOS CATALISADORES Somente aumentam a velocidades; Não são consumidos; Não iniciam reação, mas interferem nas que já ocorreram sem sua presença; Podem ser usados em pequenas quantidades; Seus efeitos podem ser diminuídos pela presença de “venenos de catálise”. PRESSÃO Pressão a proximidade número de velocidade . das moléculas colisões da reação EXERCÍCIOS O primeiro veículo lançador de satélites (VLS) desenvolvido no Brasil foi destruído por um incêndio, em 22 de agosto de 2003, causando a morte de 21 engenheiros e técnicos. O incêndio ocorreu devido à combustão do combustível sólido da aeronave, atingindo temperaturas da ordem de 3.000 °C. Suponha que um ônibus espacial utilize um combustível sólido constituído de alumínio em pó, perclorato de amônio (NH4ClO4) e o catalisador óxido de ferro (III). Durante a decolagem, o Fe2O3 catalisa a reação entre NH4ClO4 e Al, resultando nos produtos sólidos Al2O3 e AlCl3 e gasosos NO e H2O. a) Escreva a equação química, devidamente balanceada,da reação que ocorre durante a decolagem desse ônibus espacial. b) O gráfico a seguir apresenta as curvas de uma reação que ocorre na presença e na ausência de um catalisador. Relacione os segmentos A e B com as energias correspondentes e a dependência dos mesmos com o catalisador. RESPOSTA: 3 NH4ClO4 + 3 Al Al2O3 + AlCl3 + 3 NO + 6 H2O Segmento A: Energia de ativação da reação catalisada. A energia de ativação é menor na presença do catalisador. Segmento B: Variação de entalpia, que não depende do catalisador. Estudos cinéticos da reação entre os gases NO2 e CO na formação dos gases NO e CO2 revelaram que o processo ocorre em duas etapas: I. NO2(g) + NO2(g) NO(g) + NO3(g) II. NO3(g) + CO(g) NO2(g) + CO2(g) O diagrama de energia da reação está esquematizado a seguir. Apresente a equação global da reação e a equação da velocidade da reação que ocorre experimentalmente. Os dados da tabela referem-se à reação química hipotética A + B C Experiência [A](mol/L) [B](mol/L) Veloc. Inicial (mol/L. min) I 1,0 1,0 2,0 II 2,0 1,0 2,0 III 2,0 2,0 4,0 IV 2,0 3,0 6,0 Com esses resultados qual é a equação de lei da velocidade?
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