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Universidade Federal de São Paulo Instituto de Ciência e Tecnologia Bacharelado em Ciência e Tecnologia LIGAS METÁLICAS REFRATÁRIAS Lucas Carvalho Tiago Cruz Machado Michelle Santos 1 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s 2 LIGAS 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s 3 CONTEXTUALIZAÇÃO E MOTIVAÇÃO o Material sujeito a levadas tensões e temperatura por um longo período de tempo (Propriedades adequadas). o Superliga- desenvolvidas para aplicações, em altas temperaturas (acima de 650ºC), que requerem: ↑ Desempenho; ↑ Resistência mecânica; ↑ Resistência à corrosão. 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s 4 “Uma superliga é uma liga desenvolvida para uso em elevadas temperaturas de serviço, onde existe elevado esforço mecânico e onde elevada estabilidade de superfície é frequentemente requerida” SUPERLIGA 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s 5 o Aproximadamente 950°C o Sem solicitação mecânica: 1200°C ACIMA: Considera-se outros materiais (cerâmicas, compostos intermetálicos, metais e ligas refratarias) Aplicações estruturais da tecnologia de superligas LIGAS DE ALTA TEMPERATURA 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s 6 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s 7 SUPERLIGAS De forma geral são constituídas: Uma matriz de estrutura CFC (ɣ) e fases secundárias. •Fases secundárias: Carbonetos, ɣ’ (estrutura cristalina ordenada (CFC) – tipo A3B – Exemplo: tipicamente Ni3(Al,Ti) - ocorre em ligas a base de níquel e Fe-Ni.) 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s LIGAS DE ALTA TEMPERATURA 8 Características o A temperatura de trabalho chega a 85% do valor da temperatura de fusão ( 0,85Tf). o Mecanismos responsáveis pelas propriedades mecânicas das superligas: •Endurecimento por precipitação; •Endurecimento por solução solida. 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s 9 LIGAS DE ALTA TEMPERATURA Superligas de Níquel (Ni) o Estrutura cristalina CFC de matriz austenítica; o Excelente resistência mecânicas em amplo intervalo de temperatura; o Excelente módulo de elasticidade. 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s 10 LIGAS DE ALTA TEMPERATURA Superligas de Ferro (Fe) o normalmente são utilizados Fe austenítico Características do Ferro: oMaleável, duro e tenaz oPonto de fusão: 1535 C oSuscetível à corrosão 01 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s 11 LIGAS DE ALTA TEMPERATURA Superligas de Cobalto As ligas de cobalto não são tão aplicadas em altas temperaturas como as ligas de Ni e Fe, entretanto, devido a sua alta resistência a sulfuração ela é muito utilizadas em turbinas que operam à temperaturas mais baixa . Fatores determinantes das propriedades das superligas de cobalto: oDureza cristalográfica do Cobalto oElevada temperatura de recristalização oBaixa energia de falhas de empilhamento 1201 de junho 2015 São José dos Campos- SP L ig a s R e fr a tá ri o s LIGAS REFRATÁRIAS Propriedade de Metais Refratários • Representação na tabela periódica (exceto carbono). • Energia de Coesão(desemparelhad os e orbitais) L ig a s R e fr a tá ri o s METAIS REFRATÁRIOS Nióbio • Resistência Mecânica (200- 300Mpa) • Possui Boa Resistência ate 1650ºC • Resistência Química 100ºC • Alta condutividade L ig a s R e fr a tá ri o s Produção Mundial • Reservas no Brasil (90%)(Araxá – MG), Amazonas (Município de São Gabriel da Cachoeira) e Goiás (Municípios de Catalão e Ouvidor) • Não a politica para assegurar o valor o Nióbio. • Pouco Estudo Científico Brasileiro. “NIÓBIO, que é vendido a US$ 90, segundo a Bolsa de Metais de Londres. Ou seja, num equipamento de milhões de US$ se gasta poucos dólares com um mineral, sendo qual a turbina não poderia ser viabilizada.” L ig a s R e fr a tá ri o s Processo de Fabricação • Minério Pirocloro: [(Na,Ca)2 (Nb,Ti)2 (O,F)7 - 47 – 70% Nb2 O5 0,2 – 2%TaO5] L ig a s R e fr a tá ri o s Moagem a Úmida Moagem úmida Reduzir o tamanho do minério a partículas muito pequenas, e assim liberando os cristais de Pirocloro. Separação Magnética Eliminar parte o minério a magnetita . Deslame Processo retira o grãos menor que 0,005mm. Flutuação Fornece ao meio reagentes químicos que tornará o minério concentrado de Pirocloro, que serão retirados pela injeção de ar. Isso nos dará um concentrado com 60% de Pentóxido de Nióbio(Nb2 O5) L ig a s R e fr a tá ri o s Processo de Fabricação • Tratamento aquoso elimina impurezas, restando ( ferro, Manganês e Titânio). • Digestão de HCl eliminando Ferro e manganês • Eliminação do Tântalo por eletrólise L ig a s R e fr a tá ri o s Processamento de Fabricação • Continuidade do processo dependera da percentagem de Tântalo presente, tolerância desejada. • Cristalização Fracionada com HF • Fator restritivo Impurezas. L ig a s R e fr a tá ri o s Aplicações de ligas de Nióbio Liga Composiç ão Densidade(g/ cm³) Ponto de Fusão(°C) Aplicação Nb Puro Nb 8,57 2468 Empregado em ligas metálicas(Aço). C 103 Nb-10Hf- 1Ti 8,85 2350 Sistema de Propulsão de foguetes e partes de turbinas Nb-55Ti Nb-55Ti Arrebites para Aeronáutica Nb-1Zr 8,57 2410 Reatores Nucleares Liga Fe-Cr- Ni 1398-1454 L ig a s R e fr a tá ri o s Tântalo • Alto ponto de Fusão • Resistência a Corrosão • Propriedade Elétrica(Dielétricos) • Densidade Alta L ig a s R e fr a tá ri o s Mercado • O brasil detém a maior reserva de Tântalo em Minas Gerais, por volta de 67% da produção mundial • Estoques estratégicos dos Estados Unidos Lig a s R e fr a tá ri o s Tântalo- Aplicação • Lamina de Turbinas • Sob a forma de metal, é empregado, por exemplo, na manufatura de lâminas de turbinas à jato, peças de mísseis e reatores nucleares, face à sua capacidade de manter sua integridade estrutural quando submetido à altas temperaturas. • Metal estratégico para indústria eletrônica ( Dielétricos) Usado em capacitores que terá aplicação em celulares, notebook e pages • Usado em Airbags Como o processor de acionamento do Airbags tem que ser muito rápido o tântalo e usado. • Alta resistência à intrusão Química Usado e instrumentos hospitalares e odontológico L ig a s R e fr a tá ri o s Processo de Produção • Mineral Tantalita ( (Fe, Mn) Ta2O6] • Separação do Tântalo dos outros metais através de Acido sulfúrico e hidrofluórico em temperatura elevadas, assim dissolvendo os Tântalo. • A filtração dos dejetos é posteriormente feita através de metil isobutil cetona, isso trará um elemento extremamente puro. • Soluções de Tântalo serão convertidas em fluretos de tântalo e de potássio(K2TaF7) e oxido de tântalo (Ta2O5). • O metal empó de tântalo , e produzido pela redução de sódio do flureto de tântalo e de potássio em um sistema de sal fundido em alta temperatura. L ig a s R e fr a tá ri o s Ligas de Tântalo • 90Ta-10W. • 97.5Ta-2.5W. • 60Ta-40Cb. L ig a s R e fr a tá ri o s Liga (Ta-W 2,5%) Parafusos e arruelas para altas temperaturas, podendo ser usado em quase todos os meios(Alta temperatura e meios corrosivos) L ig a s R e fr a tá ri o s Liga (90Ta-10W) • Liga (90Ta-10W) Usado na indústria aeroespacial para válvulas de gás quente, saias motor de foguete. L ig a s R e fr a tá ri o s MOLIBDÊNIO Características Gerais Z = 42ºC Tf = 2610ºC d = 10,22g/cm³ E = 324 GPa CCC Principais países: China, EUA, Chile e Canadá MOLIBDÊNIO Possui alto módulo de elasticidade específico (E/p) Aplicações que requerem alta rigidez e baixo peso Alta condutividade térmica, baixo calor específico e coeficiente de expansão térmica => Resistência ao choque térmico e fadiga (Aplicações em microeletrônicos) É o metal refratário mais utilizado anualmente, contudo, esse uso é majoritariamente como elemento de liga (ferro, aços e superligas) MOLIBDÊNIO Estrutura CCC => TTDC Assim como os demais metais do grupo VIA, à temperatura ambiente, é frágil. Demanda cuidados especiais durante o processamento para evitar essa fragilidade. MOLIBDÊNIO LIGAS DE MOLIBDÊNIO Reforçados por carbonetos Formação de carbonetos metálicos, que reforçam e aumentam a temperatura de recristalização. MOLIBDÊNIO Reforçadas por carbonetos TZM Apresenta resistência muito superior a do Mo puro em temperaturas acima de 1300ºC Apresenta temperatura de recristalização cerca de 250ºC acima do Mo puro => soldabilidade Grão fino com a formação de TiC e ZrC nos limites dos grãos => inibem o crescimento e a falha do metal na base do metal base nos limites dos grãos MOLIBDÊNIO Reforçados por carbonetos TZM Custo: 25% > Mo puro Aplicações: tubeiras (bocal) de foguetes, componentes estruturais, fornos e matrizes de forjamento (ex. Ligas a bse de Ni) MOLIBDÊNIO Reforçados por carbonetos Outras aplicações das ligas dessa classe: moldes para o processamento de vidros, escudos de radiação, dispositivos eletrônicos de comando na aviação MOLIBDÊNIO MOLIBDÊNIO Outras classes de ligas de Mo Reforçadas por solução sólida: conta com a adição de elementos em solução sólida que inibem a difusão Ótima resistência química => utilização no processamento do Zn fundido São baratas e alternativas de baixo peso para as ligas de W. Exemplos: Mo-5Re, Mo-41Re Re aumenta a resistência em alta temperatura e melhora a ductibilidade em baixa temperatura Aplicações estruturais no mercado aeroespacial MOLIBDÊNIO Outras classes de ligas de Mo Reforçadas por dispersão: processamento que gera finas dispersões como segunda fase Essa dispersão estabiliza a estrutura fundida e previne a recristalização. Geralmente possuam boa resistência à fluência Exemplos: Z-6 (Mo com ZrO) MH (Mo K Si) KW (Mo K Si) MOLIBDÊNIO Outras classes de ligas de Mo Ligas de combinação: combinação entre ligas reforçadas por carbonetos e reforçadas por solução sólida Ligas PM reforçadas por dispersão: conta com partículas como segunda fase introduzidas durante o processamento do pó Aumenta a resistência à recristalização e estabiliza a estrutura de grão recristalizada. TUNGSTÊNIO Características Gerais Z = 74 Tf = 3410ºC d = 19,26g/cm³ E = 414GPa CCC Metal estrutural com maior temperatura de fusão, maior densidade e dureza Aplicações: variadas como em filamentos de lâmpadas, ferramentas de corte de metais duros, elemento de liga em aços e superligas, além de aplicação no setor aeroespacial TUNGSTÊNIO TUNGSTÊNIO W não-liga Aumento da deformação eleva a resistência e a ductilidade, diminuindo a TTDF (discordâncias móveis) Estruturas recristalizadas apresentam ductilidade pobre e falha por fratura intergranular Refino do grão para melhorar a resistência e ductilidade TUNGSTÊNIO Ligas de W com solução sólida Adição de Mo ou Re Mo reduz a densidade e refina o tamanho do grão em ligas moldadas(cast alloys). Reduz a Tf => processamento O Re melhora a ductilidade, resistência ao choque térmico e fadiga. Ligas W-Re são aplicadas em componentes de s istemas de propulsão e em ânodos para tubos de raio-X. TUNGSTÊNIO Reforçadas por dispersão A mais comum é com dispersão de óxido de tório (ThO2) Diminui a perda de W por evaporação na temperatura de operação, inibe a recristalização e o crescimento do grão em altas temperaturas. Muito utilizada no filamento de lâmpadas. TUNGSTÊNIO Ligas de W pesadas Materiais sinterizados na fase líquida, onde partículas de W são encaixadas numa matriz de um metal de transição. Aplicação: escudos de radiação e em proteções contra penetradores de energia cinética (kinetic-energy penetrator) REFERÊNCIAS <http://elmaxilab.com/definicao-abc/letra-m/metais-refratarios.php> Data de acesso: 29/05/2015 <http://www.steelforge.com/literature/ferrousnon-ferrous-materials-textbook/ non-ferrous-metals/refractory-metals/> Data de acesso: 29/05/2015 <http://metals.about.com/od/properties/a/Refractory-Metals.htm> Data de acesso: 29/05/2015 <http://www.titanium-zirconium-molybdenum.com/index.html> Data de acesso: 29/05/2015 <http://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=9534> Data de acesso: 29/05/2015 f
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