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Lewis e VSEPR 1. Prediga a forma do pentafluoreto de arsênio (AsF5), um poderoso ácido de Lewis. 2. Prediga a forma da molécula do formaldeído (H2CO). 3. Prediga (a) o arranjo dos elétrons e (b) a forma da molécula IF5. 4. Prediga (a) o arranjo dos elétrons e (b) a forma da molécula SO2. 5. (a) Dê a fórmula VSEPR da molécula XeF2. Prediga (b) o arranjo de elétrons e (c) a forma. 6. (a) Dê a fórmula VSEPR do íon de ClO2 -. Prediga (b) o arranjo dos elétrons e (c) a forma. 7. Verifique se estas moléculas são polares ou apolares (a) SF4, (b) SF6. 8. Verifique se estas moléculas são polares ou apolares (a) PCl5, (b) IF3 e (c) O3. Exercícios TLV • Descreva as ligações no etano, C2H6, usando a teoria da ligação de valência Estrutura de Lewis Modelo Molecular Representação dos orbitais Exercícios TLV • Descreva a ligação na molécula de metanol, CH3OH, usando a teoria da ligação de valência Estrutura de Lewis Modelo Molecular Representação dos orbitais O O H H H Exercícios TLV • Descreva a ligação na molécula do ácido metanóico, HCOOH, usando a teoria da ligação de valência Estrutura de Lewis Modelo Molecular Representação dos orbitais Exercícios TLV • Descreva a ligação na molécula de metanal, ou formaldeído, CH2O, usando a teoria da ligação de valência. Estrutura de Lewis Modelo Molecular Representação dos orbitais Exercícios TLV • Descreva a ligação na molécula PF5, usando a teoria da ligação de valência F p Estrutura de Lewis Modelo Molecular Representação dos orbitais Exercícios TLV • Estime valores para os ângulos das ligações na acetonitrila, CH3CN: • H-C-H, • H-C-C, • C-C-N. Exercícios TLV • O arranjo dos grupos ligados aos átomos de carbono envolvidos em uma ligação C=C leva a isômeros cis e trans. Para cada um dos seguintes compostos, desenhe o outro isômero. • H3C-CH=CH-CH3 • Cl-CH=CH-CH3 TCC • Por que muitos complexos ciano (CN-) de íons divalentes de metal de transição são amarelos, enquanto muitos complexos aquo (H2O) desses íons são azuis ou verdes? Use o Co2+ como exemplo. TCC • Quantos elétrons desemparelhados existem em um complexo tetraédrico, considerando um complexo de campo fraco para a configuração eletrônica do íon Co3+? TCC • Qual afirmativa está incorreta? a. A teoria do campo cristalino considera a ligação entre o átomo ou íon central e os ligantes enormemente eletrostática. b. O desdobramento das energias dos orbitais d resulta de diferentes interações entre os orbitais d e os ligantes. c. A série espectroquímica ordena os ligantes de acordo com suas habilidades para desdobrar o nível de energia dos orbitais d. d. As espécies paramagnéticas contêm elétrons desemparelhados. e. Um complexo de spin alto resulta de um ligante de campo forte. TCC • O número máximo de elétrons desemparelhados em um complexo octaédrico de um íon de metal de transição é: a. 2. b. 5. c. 1. d. 3. e. 4. TCC • Qual é a carga no íon complexo no Ca3[Fe(CN)6]2? a. 1 b. +2 c. 3 d. 2 • E do metal central? a. +2 b. +3 TCC • Qual é o número correto de elétrons d associado com o íon metálico central em cada um dos seguintes complexos? – (i) [ReOCl5] 2- – (ii) [Mn(H2O)6] 2+ a. i= 5, ii = 2 b. i = 3, ii = 4 c. i = 5, ii = 6 d. i = 3, ii = 0 Exercícios TOM 1. A molécula de CN foi detectada no espaço. Considerando-se que a estrutura eletrônica da molécula pode ser descrita usando- se o diagrama de níveis de energia dos orbitais moleculares do N2, responda às seguintes questões: a) Qual é o orbital molecular ocupado de mais alta energia (HOMO) ao qual um ou mais elétrons são distribuídos? b) Qual é a ordem de ligação na molécula? c) Quantas ligações líquidas há na molécula? Quantas ligações líquidas? d) A molécula é diamagnética ou paramagnética? 2. O carbeto de cálcio, CaC2, contém o íon acetileto, C2 2-. Desenhe o diagrama de níveis de energia dos orbitais moleculares para o íon. Quantas ligações e líquidas o íon possui? Como a ordem de ligação foi alterada ao se adicionar elétrons ao C2 para formar o C2 2-? O íon C2 2- é paramagnético? 3. Considerando que o monóxido de carbono, molécula heteronuclear CO pode ser descrita usando-se o diagrama de níveis de energia dos orbitais moleculares do tipo do B2, C2 e N2, responda às seguintes questões: a) Escreva a configuração eletrônica para o monóxido de carbono, CO. b) Qual é o orbital molecular ocupado de mais alta energia (HOMO)? c) A molécula é diamagnética ou paramagnética? d) Qual é o número líquido de ligações e ligações ? Qual é a ordem de ligação no CO? 4. A descrição simples de ligação de valência do O2 não está de acordo com a visão de orbitais moleculares. Compare essas duas teorias com relação ao íon peróxido, O2 2-. a) Desenhe uma estrutura de Lewis para o O2 2-. Qual é a ordem de ligação do íon? b) Escreva a configuração eletrônica dos orbitais moleculares do O2 2-. Qual é a ordem de ligação baseada nesta abordagem? c) As duas teorias levam ao mesmo caráter magnético e ordem de ligação para o O2 2-? Exercícios propostos • Determine que composto, em cada par, tem ligações com maior caráter iônico: (a) HCl ou HI; (b) nitrogênio ou carbono; (c) cloro ou bromo. Explique seu raciocínio. • Qual o tipo de interação intermolecular que ocorre entre as espécies: (a) H2O; (b) CH3CH2CH3; (c) I2 • Faça o ciclo de Born-Haber para o NaCl e calcule Ereticular (HR) utilizando o ciclo de Born-Haber e a equação de Born-Landé. Compare os valores. Valores Experimentais ΔHformação = - 411 kJ/mol ΔHsublimação = 108 kJ/mol ΔHdissociação = 122 kJ/mol ΔHionização = 495 kJ/mol ΔHAfin. Eletrônica = - 349kJ/mol A=1,748 N=6,02x1023 (pares de íons por mol) Z+=+1 (carga do Na+) Z-=-1 (carga do Cl-) e=1,602x10-19 C (carga do elétron) r0=2,81x10 -10m (soma dos raios dos íons Na+ e Cl-) n= 8 (média entre os valores de n para Na+ e Cl-, expoente de Born) o= permissividade no vácuo =8,85x10-12J-1.C2.m-1 ) 1 1( ...4 |)).((|.. )( 2 0 nr ZZNA rE oo e −= −+ • Faça o ciclo de Born-Haber para o NaCl e calcule Ereticular (HR) utilizando o ciclo de Born-Haber Valores Experimentais ΔHformação = - 411 kJ/mol ΔHsublimação = 108 kJ/mol ΔHdissociação = 122 kJ/mol ΔHionização = 495 kJ/mol ΔHAfin. Eletrônica = - 349kJ/mol NaCl (s) + 411 + 108 + 122 + 495 Na+(g) + e- (g) Cl (g) - HR(NaCl) Na(s) + 1/2 Cl2 (g) Na(g) + 1/2 Cl2 (g) Na(g) + Cl (g) Na+(g) + Cl- (g) - 349 En ta lp ia 0= Hsublim + Hdissoc +Hioniz + Hafinelet -HR (NaCl) - Hform 0= 108+122+495+(-349)-HR(NaCl)-(-411) HR(NaCl)=+787kJ/mol ΔHformação = ΔHsublimação + ΔHdissociação + ΔHionização + ΔHAfin. Eletrônica - HR • Faça o ciclo de Born-Haber para o NaCl e calcule Ereticular (HR) utilizando a equação de Born- Landé. A=1,748 N=6,02x1023 (pares de íons por mol) Z+=+1 (carga do Na+) Z-=-1 (carga do Cl-) e=1,602x10-19 C (carga do elétron) r0=2,81x10 -10m (soma dos raios dos íons Na+ e Cl-) n= 8 (média entre os valores de n para Na+ e Cl-, expoente de Born) o= permissividade no vácuo =8,85x10-12J-1.C2.m-1 ) 1 1( ...4 |)).((|.. )( 2 0 nr ZZNA rE oo e −= −+ Ereticular = +756 kJ/mol (Eq. de Born-Landé) ) 8 1 1( 1081,21085,814,34 )10602,1(|)1).(1(|1002,6748,1 )( 1012 21923 0 − −+ = −− − xxxxx xxxxx rE 1 121 21 0 . .. . )( − −− − == molJ mmCJ Cmol rE 875,0 1081,210156,111 )10566,2(110523,10 )( 1012 3823 0 −− − = xxx xxxx rE 130 )1522(42215 1012 3823 0 .10756)( 101075610100756,0875,0 1010331,312 1010002,27 )( − −−− −− − = === molJxrE xxxx xx xx rE 26 Faça o ciclo de Born-Haber para BaCl2 e calcule sua energia reticular usando o ciclo de Born-Haber Entalpia de formação do BaCl2: -858,6 kJ mol -1 Entalpia de sublimação do Ba: 180 kJ mol-1 Entalpia de ionização do Ba: 1467,9 kJ mol-1 Entalpia de dissociação do Cl2: 244 kJ mol -1 Afinidade eletrônica do Cl: -348,7 kJ mol-1 + 1467,9 Ba+2(g) + 2 e- (g) 2Cl (g) - HR(NaCl) BaCl2 (s) + 858,6 Ba(s) + Cl2 (g) + 180 Ba(g) + Cl2 (g) + 244 Ba(g) + 2Cl (g) Ba+2(g) + 2Cl-(g) 2*(- 349)=-698 En ta lp ia 0= Hsublim + Hdissoc +Hioniz + Hafin.elet -HR (NaCl) - Hform 0= +180+244+1467,9+(-697,4)-HR(BaCl2)-(-858,6) HR(BaCl2)=+2053.1kJ/mol