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17 2. Forças intermoleculares 1. Ligações químicas 2. Ligações intramoleculares vs. Forças intermoleculares 3. Forças intermoleculares (Pontes de hidrogénio, Dipolo-dipolo, Forças de London, Ião-dipolo) 4. A importância das forças intermoleculares 5. Densidade da água 6. Capacidade térmica mássica 7. Capacidade dissolvente da água 18 Ligações químicas A associação de átomos formando moléculas ou agregados de maiores dimensões (como nos metais e compostos iónicos) é possível através de ligações químicas Embora todas as ligações químicas sejam de natureza eletrostática (resultantes da atração entre eletrões e núcleos), distinguem -se 3 tipos de ligações químicas: Covalente (Polar e Apolar) → resulta da partilha de es¯ entre átomos (em geral, não metais) Iónica → resulta da transferência de es¯ de um metal para um não metal Metálica → resulta de uma partilha deslocalizada dos eletrões de valência Ligação covalente • Cada elemento participa com um ou mais es¯ • Os es¯ passam a pertencer a ambos os átomos Ligação iónica A ligação resulta de forças eletrostática de atração entre iões de cargas de sinais contrários Ligação metálica Os es¯ de valência dos metais estão fracamente atraídos aos núcleos atómicos Tornam-se es¯ livres da ação do seu átomo de origem, formando um “mar” de cargas elétricas negativas rodeando os cernes (núcleos e es¯ mais interiores) de todos os átomos 19 Ligações intramoleculares vs. Forças intermoleculares Covalente Polar e Apolar Iónica Metálica Intramoleculares Pontes de Hidrogénio Ião-Dipolo Dipolo-Dipolo Forças de London Intermoleculares Ligações intramoleculares – mantêm os átomos de uma molécula unidos Forças intermoleculares – forças atrativas entre moléculas vizinhas A quebra de Ligações Intramoleculares requer mais energia Fenómeno Químico (transformação de matéria) A quebra de Forças Intermoleculares requer menos energia Fenómeno Físico (não há transformação de matéria, apenas alteração no estado físico) A u m e n to d a in te n si d ad e 20 Quebra de ligações intramoleculares na água • Requer mais energia, aplicação de uma corrente elétrica (eletrólise) • Durante a eletrólise da água, ocorre a decomposição da molécula de H2O (l) nos seus dois componentes: H2 (g) e O2 (g) – transformação química Quebra de Foças Intermoleculares na água Intramoleculares Intermoleculares • Requer menos energia, basta uma temperatura amena e corrente de ar • A quebra das forças de ligação entre as moléculas de água implica a passagem da água do estado líquido para o estado gasoso – transformação física H2O (l) H2O (g)H2O (l) H2 (g) + O2 (g) 21 Forças intermoleculares No caso particular da água, as forças intermoleculares são relativamente fortes. Porquê? m1m2 Em cada ligação O-H há uma deslocamento da nuvem eletrónica em direção ao átomo de O (elemento mais eletronegativo) – momentos dipolares, m1 e m2 mR ≠ 0 +d - d Verifica-se assim, maior densidade de cargas negativas junto ao átomo de O e um défice de cargas negativas junto aos átomos de H A geometria angular da molécula leva a que a soma vetorial dos m1 e m2 seja um mR ≠ 0 (regra do paralelogramo) - d O átomo de H de uma molécula é atraída pelo polo negativo da molécula vizinha Estabelece-se uma ponte entre as 2 moléculas – Ponte de Hidrogénio 22 Dipolo-Dipolo Pontes de Hidrogénio • São normalmente representadas por linhas a tracejado em oposição às linhas contínuas que representam as ligações covalentes • Ocorrem sempre entre moléculas polares que contenham átomos de H diretamente ligados a um átomo muito eletronegativo (um dos elementos “NOF”) – e.g., H2O, HF... • Forças que atuam entre moléculas polares • Uma molécula polar comporta-se como um dipolo elétrico, i.e, 2 cargas de sinal contrário a uma distância curta uma da outra • A ligação entre moléculas vizinhas estabelece-se por atração eletrostática entre as cargas opostas de 2 dipolos • As pontes de hidrogénio são um caso particular de interações dipolo- dipolo - d +d 23 Forças de London Ião-Dipolo • As forças ião-dipolo são as principais responsáveis pela elevada solubilidade de alguns compostos iónicos na água c. O dipolo instantâneo em A vai induzir dipolos em B e em C Dipolo induzido Representação esquemática da ligação dipolo instantâneo - dipolo induzido Entre zonas de sinal contrário surgem interações responsáveis pela ligação intermolecular (------) a. Forças que atuam entre moléculas apolares – cargas elétricas uniformemente distribuídas – (moléculas A, B e C) b. Polarização instantânea da nuvem eletrónica de A – depende da polarizabilidade da nuvem eletrónica Dipolo instantâneo 24 Indique quais destas espécies podem formar ligações de hidrogénio com a água: CH3OCH3, CH4, F -, HCOOH e Na+. Problemas Resolvidos Resolução: Não há elementos eletronegativos (F, O ou N) em CH4 ou Na +. Portanto, só CH3OCH3, F - e HCOOH podem formar ligações de hidrogénio com a água. Quais das seguintes espécies são capazes de formar ligações de hidrogénio entre si: a) H2S, b) C6H6, c) CH3OH. Resolução: Apenas no metanol é que existe um átomo de H diretamente ligado a um dos átomos de elevada eletronegatividade (F, O ou N). Assim, apenas este composto poderá estabelecer entre as suas moléculas, ligações pontes de hidrogénio. 25 A importância das forças intermoleculares As forças intermoleculares são responsáveis por um conjunto importante de propriedades dos compostos: Pontos de fusão e ebulição (responsáveis pelo estado físico dos compostos à temperatura ambiente) Densidade Viscosidade dos líquidos Tensão superficial dos líquidos Miscibilidade entre compostos Caso particular da água, molécula fundamental para a vida: Densidade Capacidade térmica mássica elevada (regulador térmico) Momento dipolar (solvente universal – meio de difusão de muitas substâncias, e.g., nutrientes e produtos de excreção no meio celular) Coesão entre moléculas e tensão superficial (são as forças de coesão estabelecidas entre as moléculas da água e as forças de adesão das moléculas da água às paredes celulares que explicam fenómenos como o da capilaridade, responsável pelo movimento ascendente da água da raiz até às folhas, ao longo do xilema). 26 Densidade da água • Uma característica única da água é o facto do gelo ser menos denso que a água líquida. No estado sólido, cada átomo de O estabelece ligação com 4 átomos de H, formando-se uma estrutura tridimensional altamente ordenada que impede que as moléculas se aproximem demasiado umas das outras. Como consequência é menor o número de moléculas de H2O por unidade de volume no gelo do que na água líquida. • Nos meios aquáticos, a água fria desce enquanto a água mais quente sobe. Este movimento de convecção prossegue até se atingir o valor homogéneo de 4 °C, abaixo da qual a água começa a congelar à superfície. A camada de gelo formada não se afunda e isola a água subjacente, mantendo-a a uma temperatura suficientemente elevada para que se mantenha a vida aquática. Ligação covalente Pontes de hidrogénio ------------------- _____________ Define-se com o quociente da sua massa pelo seu volume (g.ml -1 ou kg.l-1) ρ= m V 27 Capacidade térmica mássica Quantidade de energia necessária para elevar de 1 °C a temperatura de uma dada unidade de massa dessa substância C = E m. ∆T • Quanto maior for a capacidade térmica mássica de um material, menor será a variação de temperatura do sistema para amesma energia recebida (ou cedida) Material Capacidade térmica mássica (J.g-1.°C-1) Au 0,13 Al 0,90 C (grafite) 0,72 C (diamante) 0,50 Cu 0,38 Fe 0,44 H2O (líquida) 4,18 H2O (gelo) 2,10 Etanol 2,46 Azeite 2,00 Glicerina 2,42 Assim, se compararmos a capacidade térmica mássica da água com a de outros materiais (ver tabela ao lado) compreende-se porque: • as amplitudes térmicas nos meios aquáticos ou no solo (que também contém água) são muito inferiores às amplitudes térmicas atmosféricas • os climas marítimos são mais amenos dos que os continentais O elevado valor da capacidade térmica mássica da água permite-lhe armazenar energia durante o dia, libertando- a durante a noite, evitando grandes amplitudes térmicas 28 Uma das características principais da água é a sua capacidade de dissolver quase todas as substâncias em quantidades superiores à maioria dos líquidos. A ação dissolvente da água depende de pelo menos um de três tipos de interações entre as moléculas de água e as moléculas de solutos: 1. Substâncias não ionizáveis, contendo oxigénio ou azoto na forma de grupos - OH, - NH2: a sua solubilização é devida à formação de pontes de hidrogénio 2. Substâncias não ionizáveis não contendo oxigénio ou azoto mas ainda assim polares: a sua solubilização resulta de interações dipolo (permanente)-dipolo (permanente) Capacidade dissolvente da água 3. Compostos iónicos: A sua solubilidade deve-se ao carácter dipolar da água que lhe confere uma constante dielétrica elevada, ou seja, capacidade de neutralizar a atração entre cargas elétricas. Diz-se que os iões ficam solvatados pelas moléculas de água quando cada ião em solução fica rodeado de moléculas de água, diminuindo a força de atração entre iões com cargas opostas (mantendo-os afastados e em solução)
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