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ETC 416 – Saneamento 1 Laboratório pH, Acidez e Alcalinidade Introdução Variáveis de Qualidade Físicas: Cor Verdadeira Turbidez Sabor e odor Temperatura Condutividade Elétrica Presença de Sólidos Microbiológicas Indicadores de contaminação fecal: Coliformes Termotolerantes e Enterococos, por exemplo. Químicas: pH Acidez Alcalinidade Dureza Cloretos Cloro remanescente Sulfatos Ferro e Manganês Metais tóxicos Oxigênio Dissolvido Matéria Orgânica DBO, DQO, COT, COD Fósforo e Nitrogênio Óleos e Graxas Compostos Fenólicos Detergentes pH pH Dissociação da molécula de água: H2O H + + OH- O íon hidrogênio, H+, permanece associado à própria molécula de água na forma do íon hidrônio, de modo que este equilíbrio pode ser melhor representado por: 2H2O H3O + + OH- Voltando à primeira equação, a constante de equilíbrio da reação, Keq, pode ser expressa por: Keq = [H].[OH -] [H2O] pH A concentração molar de água, [H2O], é constante e igual a 1000g/18 = 55,5 mol / L, definindo-se uma nova constante de equilíbrio, Kw, que é o produto iônico da água: Kw = [H +].[OH-] O valor de Kw, medido à 25C, é 1,1 x 10 -14. Em decorrência da dificuldade de se trabalhar com números muito pequenos, introduziu-se na química a notação p(x) = - log x. Em 1909, foi criada a escala de pH, que se baseia no antilogaritmo das concentrações de H+, ou seja: pH = - log [H+] pH Assim: - log Kw = - log [H +] - log[OH-] p Kw = pH + pOH a 25C pH + pOH = 14, de onde se deduz que o ponto neutro correspondente ao valor de pH = 7. Para outros valores de temperatura, o valor de pKw varia e a neutralidade não corresponde a pH = 7,0. pH O pH representa a concentração de íons hidrogênio H+, dando uma indicação sobre a condição de acidez, neutralidade ou alcalinidade da água. As alterações de pH podem ter origem natural ou antropogênica. Origem natural: Dissolução de rochas (carbonáticas, por exemplo), dissolução de gases da atmosfera, oxidação da matéria orgânica e fotossíntese. Origem antropogênica: Efluentes domésticos e industriais. pH Importância: a) Efeitos do pH nos ecossistemas aquáticos: Diretos: Efeitos sobre a fisiologia de diversas espécies. Indiretos: Precipitação ou solubilização de elementos químicos tóxicos; Efeito sobre a solubilidade de nutrientes. pH Acidificação dos Oceanos pH Importância: b) Processos de tratamento de água para consumo humano: pH ótimo para as etapas de coagulação, floculação e cloração; pH da água final: aguas ácidas são corrosivas e águas alcalinas são incrustantes. Importância: c) Processos de tratamento de águas residuárias: Tratamentos biológicos: Tanto em meios aeróbios como anaeróbios, a condição de pH que corresponde à formação de um ecossistema mais diversificado e a um tratamento mais estável é a de neutralidade; Baixos valores de pH em tratamentos anaeróbios indicam desequilíbrio Tratamento físico-químico: Precipitação química de metais pH pH Determinação: Método eletrométrico: eletrodo de pH ou pHmetro Método comparativo utilizando-se papel indicador universal (PIU) de pH Acidez Definição: Capacidade de a amostra reagir quantitativamente com uma base forte até um valor definido de pH, devido à presença de: ácidos fortes (ácidos minerais: clorídrico, sulfúrico, nítrico), ácidos fracos (ácido acético, ácido carbônico) e sais que apresentam caráter ácido (sulfato de alumínio, cloreto férrico). Considera-se que todas as águas com pH menor que 8,5 contêm acidez. Acidez Origem natural: Gás carbônico (atmosfera ou decomposição aeróbia ou anaeróbia) CO2 + H2O H2CO3 HCO3 - + H+ Fontes de Acidez nas Águas Origem antropogênica: Ácidos minerais Efluentes industriais: siderúrgica e metalúrgica – processos de decapagem ácida. Fontes de Acidez nas Águas Importância: a) Consumo humano: sabor b) Corrosão nas tubulações Obs.: Não há padrões de qualidade ou de emissão para acidez. Acidez Determinação 1. Padronização da solução de NaOH 2. Determinação do pH inicial 3. Titulação com solução alcalina padronizada (NaOH), utilizando-se indicadores ou potenciômetro Até pH 4,5 – acidez de ácidos fortes, utilizando- se o indicador verde de bromocresol (acidez ao verde de bromocresol). Até pH 8,3 – acidez de ácidos fracos, utilizando- se o indicador fenolftaleína –Acidez total (acidez à fenolftaleína). NaOH Determinação Anotam-se os volumes gastos nas titulações: Até pH 4,5 – acidez de ácidos fortes Até pH 8,3 – acidez total A acidez é quantificada em mg de CaCO3, pois, como representa um conjunto de substâncias, é necessário utilizar um soluto de referência. Acidez devida ao CO2 Acidez mineral Acidez total pH 4,5 (AM) pH 8,3 (FF) pH inicial Determinação Expressão dos resultados de acidez: a) NNaOH.VNaOH = Namostra.Vamostra Namostra = (NNaOH.VNaOH) / Vamostra Como: Csoluto = Nsoluto x Egsoluto (mg/L) (Eg/L) (mg/Eg) b) Acidez (mg/L de CaCO3) = Namostra . ECaCO3 (mg) Acidez (mg/L de CaCO3) = (NNaOH.VNaOH) . ECaCO3 Vamostra ECaCO3 = 50.000 mg Alcalinidade Definição: Capacidade de a amostra reagir quantitativamente com um ácido forte até um valor definido de pH, devido à presença de: Sais do ácido carbônico, ou seja, bicarbonatos (HCO3 -) e carbonatos (CO3 -2); Hidróxidos (OH-) e Outros sais de ácidos fracos inorgânicos, como boratos, silicatos, fosfatos, e de ácidos orgânicos, como sais de ácido húmico. Alcalinidade Origem natural: Bicarbonatos e carbonatos dissolvem-se na água devido à sua passagem pelo solo. CO2 + H2O H2CO3 H + + HCO3 - H+ + CO3 -2 Se o solo for rico em calcário, o gás carbônico da água o solubiliza, transformando-o em bicarbonato: CO2 + CaCO3 + H2O Ca(HCO3)2 Fontes de Alcalinidade na Águas Origem antropogênica: Efluentes industriais contendo soda cáustica (NaOH) e cal hidratada (Ca(OH)2). Fontes de Alcalinidade na Águas Importância: a) Consumo humano: não representa risco potencial à saúde pública. Provoca alteração no paladar e consequente rejeição em concentrações inferiores àquelas que pudessem trazer causar danos à saúde; b) Pode causar a precipitação de carbonatos (incrustação) em sistemas de água quente; c) Não há padrões de qualidade ou de emissão para alcalinidade; Alcalinidade Importância: d) Etapa de floculação nas ETAs, a alcalinidade propicia a floculação por varredura, pois o coagulante reage com a alcalinidade da água (ou da cal hidratada adicionada) formando hidróxidos metálicos polimerizados altamente insolúveis que arrastam as partículas coloidais em seu percurso de sedimentação. https://www.youtube.com/watch?v=rLFJ2m7KgNk https://www.youtube.com/watch?v=_OcBSQYfKWE Alcalinidade Importância: e) A nitrificação do esgoto (ou oxidação da amônia a nitrato), que é um efeito desejável, leva a um consumo de alcalinidade do meio e à queda de pH, exigindo, em certas circunstâncias, a alcalinização artificial. Alcalinidade Determinação 1. Padronização da solução de H2SO4 2. Determinação do pH inicial 3. Titulação com solução ácida padronizada (H2SO4), utilizando-se indicadores ou potenciômetro H2SO4 Determinação Anotam-se os volumes gastos nas titulações: Até pH8,3 – alcalinidade à fenolftaleína (P): devida à presença de hidróxidos e de carbonatos; Até pH 4,5 – alcalinidade total (T) Tipos de alcalinidade: Alcalinidade à fenolftaleína - parcial (P): é a medida do teor de hidróxidos e de carbonatos, em termos de equivalentes de CaCO3 e Alcalinidade ao verde de bromocresol ou alcalinidade total (T): é a medida do teor de hidróxidos, carbonatos e bicarbonatos, em termos de equivalentes de CaCO3. Determinação Componentes da Alcalinidade Determinação Resultados: Alcalinidade à fenolftaleína (P) P = N H2SO4 x V H2SO4 x 50.000 V amostra Alcalinidade total (T) T = N H2SO4 x V H2SO4 x 50.000 V amostra Os resultados também são expressos em mg de CaCO3, por tratar-se de uma mistura de componentes, como no caso da acidez. Caso sejam calculados os 3 componentes, é possível expressar os resultados em mg/L de hidróxidos, carbonatos e bicarbonatos.
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