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ENG07730-INTRODUÇÃO À ENGENHARIA QUÍMICA Porto Alegre, 14 de Maio de 2019 Operações Unitárias na Engenharia Química “Operação Unitária é toda a unidade do processo onde os materiais sofrem alterações no seu estado físico ou químico e que pode ser projetada com base em princípios físico/químicos comuns.” Operações Unitárias na Engenharia Química Matéria Prima Reação Separação Produto Final Processos de separação As operações unitárias são pertinentes aos processos separativos que dependem apenas das diferenças das propriedades físicas e não do comportamento químico. • Tamanho do grão • Solubilidade • Permeabilidade • Carga elétrica • Massa específica • Densidade • Pressão de Vapor A escolha do processo deve considerar: • Diferenças de propriedades dos constituintes da mistura • Exigências energéticas • Custo e disponibilidade dos materiais de processo e de construção • Integração das etapas no processo químico global Produção de Amônia Refino do petróleo • Operações baseadas em Transferência da Quantidade de Movimento (por exemplo Sedimentação, Ciclonagem, Moagem, etc.); • Operações baseadas em Transferência de Massa (por exemplo Destilação, Extração, Absorção, Adsorção, etc.); • Operações baseadas em Transferência de Calor (por exemplo os Permutadores de Calor); • Operações baseadas simultaneamente em Transferência de calor e Massa (por exemplo Evaporação, Cristalização, etc.). Grupos de operações unitárias levando em conta os princípios físico-químicos subjacentes Operações baseadas em Transferência da Quantidade de Movimento (Processos de separação mecânico-físicos) • Utilização de forças mecânico-físicas que estarão atuando sobre partículas, líquidos ou misturas de partículas e líquidos. • A separação das partículas ocorre devido aos diferentes efeitos produzidos sobre elas pelas forças gravitacionais, centrífugas, mecânicas e cinéticas. As partículas sólidas suspensas num fluido líquido ou gasoso são removidas fisicamente ou mecanicamente, através da utilização de um meio poroso que retém as partículas em fase separada ou na forma de torta e o filtrado passa límpido. • Filtração a vácuo • Filtração com utilização de pressão Filtração (Separação sólido-Fluído) Filtro tambor rotativo Filtro prensa Decantação e Sedimentação (Separação partícula-fluido) • A decantação e a sedimentação são processos de separação de misturas heterogêneas, que apresentam mais de uma fase (por exemplo, água misturada com areia). • Nesses processos, as partículas são separadas do fluido através de forças gravitacionais que agem sobre elas. Variáveis de projeto • Altura e comprimento do tanque • Vazão máxima de Alimentação e remoção • Sistema de aeração • É utilizada para acelerar a decantação ou sedimentação. • A centrífuga, que gira em alta velocidade, faz com que a substância mais densa seja “forçada” a sedimentar (decantar) devido à ação da força centrífuga. Centrifugação Redução mecânica de tamanho e separação • Neste processo, as partículas sólidas são quebradas mecanicamente em partículas menores e separadas de acordo com o tamanho. Moinho de martelos Moinho de rolos Métodos de redução • Compressão ou esmagamento • Impacto • Atrito ou fricção • Corte (tamanhos definidos) Operações baseadas em Transferência de Massa • Destilação • Extração • Absorção • Adsorção Destilação (ou fracionamento) • Ao fornecer calor a uma mistura líquida, se promovermos a sua vaporização parcial, obtemos duas fases, uma líquida e outra de vapor, que têm composições diferentes • A Destilação leva ao aumento da concentração do componente mais volátil no vapor e do componente menos volátil no líquido • Vantagem: Não precisa adicionar nenhuma substância para efetivar a separação. Esquema de uma coluna de destilação fracionada Dispositivos de contato no Interior da Coluna Na prática, o contato entre fases em cada andar em equilíbrio é promovido fisicamente através dos chamados “pratos” da coluna de destilação (coluna de pratos) ou através de uma dada altura de enchimento (coluna de enchimento). Absorção • A absorção de gases é um processo com o qual se pretende remover preferencialmente um ou mais componentes de uma mistura gasosa por contato com uma corrente líquida onde esses componentes se dissolvem. • Operação inversa chama-se desabsorção. Do líquido para gás. • O componente transferido de uma fase para outra é designado por Soluto, a corrente gasosa é composta pelo gás soluto e o Gás de Transporte (ou inerte), e a corrente líquida é constituída pelo Solvente e o soluto. Aplicações dos processos de Absorção • Produção, separação e purificação de misturas gasosas e concentração de gases • Produção de ácidos (sulfúrico, clorídrico, nítrico e fosfórico), de amoníaco, de amônia, de formaldeído, de carbonato de sódio • Tratamento de gases de combustão do carvão e de refinarias do petróleo • Remoção de compostos tóxicos ou de odor desagradável (como o gás H2S) • Purificação de gases industriais • Separação de hidrocarbonetos gasosos. Equipamento de Absorção Equipamento de Absorção Extração líquido-líquido • Baseia-se no Equilíbrio Líquido/Líquido. A remoção do componente da mistura que se pretende separar (soluto) é induzida pela adição de um novo composto ao sistema (solvente), o qual tem mais afinidade para o soluto do que o diluente onde este estava inicialmente dissolvido (alimentação). • O solvente adicionado deve ser tão imiscível quanto possível com o diluente da alimentação. É esta diferença de solubilidade que o soluto seja retirado da alimentação. • Quanto maior a diferença de solubilidades mais fácil é a separação. As correntes que deixam cada unidade do extrator supõem-se em equilíbrio. Algumas aplicações do Processo de Extração • Recuperação do ácido acético de efluentes aquosos; • Remoção do fenol na produção de policarbonato; • Produção de essências para o fabrico de perfumes ou aditivos alimentares; • Produção de piridina para fins farmacêuticos, etc. Equipamento de Extração Misturadores-Decantadores Adsorção e Troca Iônica • A adsorção e a troca iônica são processos de separação baseados na velocidade de transferência de massa, na presença ou não de reação química, implicando no contato íntimo entre duas fases (sólido-líquido ou sólido-gás) entre as quais os constituintes se distribuem indiferentemente. • O objetivo destas operações pode ser purificar correntes (tratamento de efluentes líquidos ou gasosos) ou separar componentes de uma mistura (análises cromatográficas). Adsorção • Neste processo um componente é removido de uma corrente gasosa ou líquida e adsorvido em um adsorvente sólido. • Adsorventes comerciais e eles caracterizam-se por uma grande área superficial de 100 até 2000 m2/g. Os principais são: • Carvão ativado • Sílica gel • Alumina ativada • Peneiras moleculares (zeólitas) • Polímeros ou resinas sintéticas • Trocadores de calor: troca de calor entre dois fluidos que estão em diferentes temperaturas e separados por uma parede sólida. Operações baseadas em Transferência de Calor Operações baseadas simultaneamente em Transferência de Calor e Massa •Evaporação •Secagem •Cristalização Evaporação • Esse processo consiste basicamente na evaporação de um solvente volátil de um soluto não-volátil • O vapor da solução líquida em ebulição é removidoe a solução mais concentrada permanece • Exemplo: concentração de suco de laranja, sal. Tipos de evaporadores Tipos de evaporadores: (a) tubo-horizontal, (b) tubo-vertical, (c) longo tubo-vertical, (d) circulação forçada Secagem • Nesta operação líquidos voláteis, normalmente água, são removidos de materiais sólidos • A secagem envolve a remoção de quantidades • relativamente pequenas de água de um material Tray Dryer (Secador de Bandejas) Continuous Tunnel Dryers (Secadores de Túnel contínuos) Drum Dryers (Secadores de tambor) Spary Dryers (Secadores de pulverização) Cristalização • A cristalização é um processo no qual as partículas sólidas são formadas a partir de uma fase homogênea, em que ocorre transferência de massa de um soluto a partir da solução líquida para uma fase sólida cristalina pura. • Este processo pode ocorrer no congelamento da água para formar gelo, na formação de partículas de neve a partir de um vapor, na formação de partículas sólidas a partir de uma massa fundida líquida, ou na formação de cristais sólidos a partir de uma solução líquida. • O processo de cristalização a partir de uma solução, é o mais importante comercialmente. • Nesse processo a solução é concentrada e arrefecida geralmente até que a concentração de soluto torna-se maior do que a sua solubilidade a essa temperatura. Em seguida, o soluto sai da solução, formando cristais aproximadamente puros. • As etapas da cristalização são: • Nucleação primária • Nucleação secundária • Crescimento dos cristais Cristalização Tipos de Cristalização A forma de atingir a sobressaturação num cristalizador, partindo de uma solução saturada do componente a separar, pode ser diversa: • Arrefecimento da solução saturada; • Evaporação do diluente da solução saturada; • Adição de um segundo solvente que reduz a solubilidade do soluto; • Promoção de uma reação química que leva à precipitação do soluto; • Alteração do pH do meio. • Fabricação de pigmentos • Produção de sal de cozinha e açúcar • Fabricação de sulfato de sódio e de amônia para a produção de fertilizantes • Produção de carbonato de cálcio para as indústrias de pasta e papel, cerâmica e plásticos • Fabricação de ácido bórico e outros compostos para a indústria de inseticidas e farmacêutica, entre muitos outros processos industriais. Algumas aplicações Processo de separação por membranas • Neste processo de separação, a membrana atua como uma barreira semipermeável e separação ocorre pelo controle, através da membrana, da velocidade de circulação de várias moléculas entre duas fases líquidas, duas fases gás, ou uma fase líquida e outra gasosa. • As duas fases fluidas são geralmente miscíveis e a membrana impede o fluxo hidrodinâmico real, ordinário. Principais tipos de separação por membrana • Difusão de gás em sólido poroso • Permeação líquida ou diálise • Permeação de gás • Osmose reversa • Processo de Ultrafiltração • Processo de Microfiltração • Cromatografia de permeação em gel Processo de Osmose Reversa na purificação de águas Esse processo é capaz de rejeitar macromoléculas e substâncias dissolvidas, como mostrado a seguir. Obrigado! Lucas.g4briel@gmail.com
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