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Solução tampão e pH Prof. Maria Izabel Pereira Bioquímica Propriedade das reações químicas reversíveis ➔A posição de equilíbrio de qualquer reação química é dada pela constante de equilíbrio K eq ou K A + B C + D K eq = [C] [D] [A] [B] ➔Define a composição da mistura no equilíbrio ➔É fixa e característica para uma dada reação química a uma temperatura específica. IONIZAÇÃO DA ÁGUA H 2 O H+ + OH- ➔O grau de ionização da água no equilíbrio é pequeno: a 25°C, duas entre 109 moléculas de água pura estão ionizadas A ionização da água é expressa por uma constante de equilíbrio ➔A constante de equilíbrio para a ionização reversível da água é: ➔Em água pura a 25°C, a concentração da água é 55,5M: Que rearranjada fica: (55,5M) (K eq ) = [H+] [OH-] = K w K W = Produto iônico da água à 25°C K eq água pura = 1,8x10-16M, à 25°C [H+] [OH-] = K w = (55,5M).(1,8x10-16M) [H+] [OH-] = K w = 1.0 X 10-14 M O valor de Kw é 1.0 X 10 -14 M 2 [H+] [OH-] = Kw = 10-14 M ➔O valor de Kw é 10 -14 M 2 ➔A água pura deve conter quantidades equimolares de [H+] e [OH-] [H + ] = [OH - ] = (Kw)1/2 = 10 -7 M [H + ] e [OH - ] estão reciprocamente relacionadas: ➔Quando [H + ] é maior que 10 -7 M, [OH - ] necessariamente é menor, e vice-versa. Soluções com [H + ] = 10 -7 M NEUTRAS Soluções com [H + ] > 10 -7 M ÁCIDAS Soluções com [H + ] < 10 -7 M BÁSICAS pH (Potencial Hidrogênico) ➔Para evitar o uso de expressões matemáticas com expoentes negativos, foi introduzido o termo pH ➔Maneira de expressar a concentração de [H + ] por meio de uma função logarítmica. pH = -log [H + ] ➔Par ácido-base conjugado: CH 3 COOH H+ + CH 3 COO- Ka = [H+] [A-] [HA] [H+] = Ka [HA] [A-] -log[H+] = -log Ka -log [HA] [A-] pH = pKa + log [A-] [HA] Equação de Henderson- Hasselbach O pH de uma solução é determinada pelas concentrações relativas de ácidos e bases. ➔A equação de Henderson-Hasselbalch permite calcular a relação entre as concentrações das espécies doadoras e aceptoras de prótons em qualquer pH, para um ácido de pKa conhecido. Exercícios 1- Calcular o pKa do ácido láctico, sabendo-se que, quando a concentração de ácido láctico é 0,010 M e a concentração de lactato é 0,087 M, o pH da solução é 4,8. (R:pKa=3,86) 2- Calcular o pH de uma mistura que contém ácido acético 0,1M e acetato de sódio 0,2M. O pKa do ácido acético é 4,76. (R: pH=5,06) SOLUÇÃO TAMPÃO ➔Um sistema tampão consiste de uma mistura de um ácido fraco e sua base conjugada CH 3 COOH H+ + CH 3 COO- ➔Tampões são sistemas aquosos que resistem as variações do pH quando quantidades pequenas de ácido (H+) ou base (OH-) são adicionados a solução. Capacidade tamponante = habilidade de resistir a mudanças no pH conforme a adição de ácido ou base A capacidade do par ácido acético-acetato como solução tampão. FATORES QUE DETERMINAM A EFICIÊNCIA DE UM SISTEMA – TAMPÃO 1- A eficiência de um tampão está restrita a uma faixa de pH ➔Ácido acético/acetato (pKa = 4,76) funciona como um tampão eficiente no intervalo de pH entre 3,7 e 5,7 ➔NH4+/NH3 (pKa = 9,25) funciona como um tampão eficiente no intervalo de pH entre 8,2 e 10,2. 2- A eficiência de um tampão depende de sua concentração ➔Quanto maior a concentração de um tampão, maior a disponibilidade das espécies capazes de doar ou receber prótons ➔Uma solução 0,1 M de um ácido que esteja 50% dissociado será um tampão 10 vezes mais eficiente do que uma solução 0,01 M do mesmo ácido na mesma condição. RESUMO A eficiência de um tampão é proporcional à sua concentração e é máxima no pH igual ao pKa. TAMPÕES BIOLÓGICOS Os tampões biológicos são aqueles encontrados nos seres vivos para manter seu pH interno constante. Durante o metabolismo, o corpo produz um grande quantidade de ácidos Se todo esse ácido fosse dissolvido de uma vez nos líquidos corporais não-tamponados, o pH neles seria menor que 1 O pH do sangue é mantido entre 7,36 e 7,44 e o pH intracelular entre 6,9 e 7,4 → tampão biológico Três mecanismos regulam o pH dos líquidos orgânicos Mecanismo Químico Mecanismo Respiratório Mecanismo Renal
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