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Professora: Maria Cristina Silva FORÇAS INTERMOLECULARES Forças intermoleculares x Forças intramoleculares As FORÇAS INTRAMOLECULARES mantêm os átomos unidos em uma molécula Estabilizam as moléculas individuais As FORÇAS INTERMOLECULRES são as forças atrativas entre as moléculas São responsáveis pelas propriedades físicas da matéria Forças entre moléculas são diferentes das forças responsáveis pela formação das ligações entre átomos. Forças intermoleculares As forças intermoleculares são responsáveis pela existência das diferentes fases da matéria: As forças intermoleculares asseguram a existência dos estados condensados da matéria – líquido e sólido. Líquidos e sólidos possuem forças intermoleculares que impedem sua expansão. Estados da Matéria O estado de uma substância depende em grande parte do balanço entre as energias cinéticas das partículas e das energias de atração entre as partículas. As energias cinéticas, que dependem da temperatura, tendem a manter as partículas separadas e em movimento. As atrações entre as partículas tendem a deixá-las juntas. As substâncias gasosas à temperatura ambiente têm atrações mais fracas que as líquidas; as substâncias líquidas têm atrações mais fracas que as sólidas. UMA SUBSTÂNCIA PODE MUDAR DE UM ESTADO PARA O OUTRO POR AQUECIMENTO OU RESFRIAMENTO, O QUE VARIA A ENERGIA CINÉTICA DAS PARTÍCULAS. Comparação entre líquidos, sólidos e gases Gases: Consistem em uma coleção de moléculas largamente separadas em movimento caótico constante. A energia cinética média das moléculas é muito maior que a energia média de atração entre elas. A falta de forças atrativas fortes entre elas permite que um gás se expanda para preencher o recipiente que a contém. Comparação entre líquidos, sólidos e gases À medida que que a temperatura de um gás diminui, a energia cinética média das moléculas também diminui. Em uma temperatura suficientemente baixa, as moléculas deixam de ter energia suficiente para vencer as forças de atração entre as moléculas vizinhas. As moléculas então agregam-se para formar pequenas gotas de líquido (condensação). Comparação entre líquidos, sólidos e gases Líquidos: As forças atrativas intermoleculares são fortes o suficiente para manter as moléculas juntas. Entretanto, as forças nos líquidos não são fortes o suficiente para impedir que as moléculas se movimentem próximas às outras. Assim, os líquidos podem ser derramados e assumem as formas dos recipientes que os contêm. Comparação entre líquidos, sólidos e gases Sólidos: As forças atrativas intermoleculares são fortes o suficiente para além de manter as moléculas juntas, prendê-las no lugar. As moléculas assumem posições em um padrão altamente regular. Como as partículas em um sólido não são livres para sofrer grandes movimentos, os sólidos são rígidos. 11.1. Gases, liquids, and solids differ because intermolecular forces depend on the distances between molecules 9 • Condensed phases have greater interaction between particles • Conversion to less condensed phases requires energy Forças intermoleculares x Forças intramoleculares A ligação covalente que mantém uma molécula unida é uma força intramolecular. A atração entre moléculas é uma força intermolecular. Forças intermoleculares são muito mais fracas do que as forças intramoleculares (por exemplo, 16 kJ mol-1 versus 431 kJ mol-1 para o HCl). Quando uma substância funde ou entra em ebulição, forças intermoleculares são quebradas (não as ligações covalentes). Tipos de forças intermoleculares Forças dipolo-dipolo Forças dipolo-dipolo induzido Forças de dispersão de London Ligações de Hidrogênio FORÇAS DE VAN DER WAALS As forças intermoleculares que atraem as moléculas entre si são eletrostáticas Forças atrativas entre moléculas neutras Forças íon dipolo Forças íon-dipolo Correspondem às interações entre íons e moléculas com dipolos permanentes (polares); As moléculas polares são dipolos; elas têm um lado positivo e outro negativo; HCl é uma molécula polar, por exemplo, porque as eletronegatividades dos átomos de H e Cl são difetentes. Os íons positivos são atraídos pelo lado negativo de um dipolo (a), enquanto os íons negativos são atraídos pelo lado positivo (b). Forças íon-dipolo As forças envolvidas na atração entre um íon positivo ou negativo e moléculas polares são menores do que as relacionadas às atrações íon-íon, mas são maiores do que outras forças entre moléculas polares e não apolares. A mais forte de todas as forças intermoleculares. Dissolução de um composto iônico em água Forças íon-dipolo Os íons em água estão hidratados. À esquerda um cátion está rodeado por moléculas de água orientadas de modo a que os átomos de oxigênio de carga parcial negativa fiquem próximos do íon. Á direita, um ânion está rodeado de moléculas de H2O que dirigem seus hidrogênios de carga parcial positiva para o íon. Forças íon-dipolo A atração íon-dipolo pode ser avaliada com base na Lei de Coulomb. Portanto, quando uma molécula polar encontra um íon, as forças de atração dependem de três fatores: (1) A distância entre o íon e o dipolo. Quanto menor a distância entre o íon e o dipolo, mais forte será a atração. (2) A carga do íon. Quanto maior a carga do íon, mais forte será a atração. (3) A magnitude do dipolo. Quanto maior a magnitude do dipolo, mais forte a atração. Forças íon-dipolo (1) A distância entre o íon e o dipolo. Quanto menor a distância entre o íon e o dipolo, mais forte será a atração. (2) A carga do íon. Quanto maior a carga do íon, mais forte será a atração. Forças dipolo-dipolo Quando uma molécula polar encontra outra molécula polar, do mesmo tipo ou de um tipo diferente, a extremidade positiva de uma molécula é atraída para a extremidade negativa da outra molécula polar. As forças dipolo-dipolo são forças atrativas entre moléculas polares, isto é, moléculas que possuem momento de dipolo. A origem dessas forças é eletrostática, por isso, quanto maior for o momento de dipolo, maior a força de interação. Orientation of Polar Molecules in a Solid Forças dipolo-dipolo Em líquidos as moléculas polares estão livres para movimentar-se em relação às outras. Elas estarão algumas vezes em uma orientação que é atrativa e outras em uma orientação que é repulsiva Duas moléculas que se atraem passam mais tempo próximas uma da outra que duas moléculas que se repelem. Portanto, o efeito como um todo, é uma atração líquida. Forças dipolo-dipolo A magnitude do dipolo molecular nos fornece uma medida da polaridade da molécula, logo, moléculas mais polares apresentam maiores dipolos elétricos. Quando analisamos vários líquidos, notamos que para moléculas de massas e tamanhos aproximadamente iguais, a força das atrações intermoleculares aumenta com o aumento da polaridade. Quanto maior o momento de dipolo, maior a força das atrações intermoleculares e maior o ponto de ebulição dos líquidos. Por que o O2 se dissolve em água? Por que o I2 é sólido à temperatura ambiente? Forças dipolo-dipolo induzido Moléculas polares como a água podem induzir, ou criar, um dipolo em moléculas que não apresentam dipolo permanente. Imagine uma molécula de água polar aproximando-se de uma molécula apolar como o O2: A nuvem eletrônica de uma molécula isolada de O2 é simetricamente distribuída ao redor dos dois átomos de oxigênio. Quando a extremidade negativa da molécula de H2O polar aproxima-se, entretanto, a nuvem eletrônica de O2 se torna distorcida. Dissolvendo O2 em água... Forças dipolo-dipolo induzido Nesseprocesso a própria molécula de O2 torna-se polar, isto é, um dipolo induzido, ou criado, na molécula de O2, inicialmente apolar. O resultado é que as moléculas de H2O e O2 passam a ser atraídas uma pela outra mesmo que fracamente. Por isso o O2 pode dissolver-se em H2O devido a força de atração entre um dipolo permanente e um induzido. Forças dipolo-dipolo induzido POLARIZABILIDADE?? Polarização Processo de indução de um dipolo. POLARIZAÇÃO?? Polarizabilidade Extensão com que a nuvem eletrônica de um átomo ou uma molécula pode ser distorcida depende da POLARIZABILIDADE do átomo ou da molécula. Forças dipolo-dipolo induzido A nuvem eletrônica de um átomo ou molécula com nuvem eletrônica grande, como I2, pode ser polarizada mais facilmente, ou distorcida, mais facilmente que a nuvem eletrônica que um átomo ou molécula muito menor como H2, em que os elétrons de valência estão próximos do núcleo e são mais fortemente retidos. Em geral, para uma série análoga de compostos, quanto maior a massa molar, maior a nuvem eletrônica e maior a polarizabilidade da molécula. Forças dipolo-dipolo induzido À medida que a massa molar de um gás aumenta, a polarizabilidade da nuvem eletrônica aumenta, e a força da interação do dipolo-dipolo induzido aumenta. Solubilidade de alguns gases em água Gás Massa molar (g/mol) Solubilidade a 20o C (g gás/100g água) H2 2,01 0,000160 N2 28,0 0,00190 O2 32,0 0,00434 Forças de dispersão de London Não pode haver forças dipolo-dipolo entre átomos e moléculas apolares. Que tipo de interação atrativa, então, existe entre moléculas apolares?? Em uma molécula não polar, ou em um átomo isolado, os elétrons parecem estar simetricamente distribuídos. Na verdade, em um determinado instante, as nuvens de elétrons de átomos e moléculas não são uniformes Se pudéssemos fazer uma fotografia instantânea de uma molécula, a distribuição eletrônica pareceria uma neblina em movimento. Os elétrons podem se concentrar em algum ponto da molécula, como resultado, uma região da molécula, adquire uma carga parcial negativa instantânea e, a outra região, uma carga parcial positiva instantânea. Por isso, até mesmo uma molécula não polar pode ter um momento de dipolo instantâneo. Forças de dispersão de London A flutuação rápida da distribuição eletrônica em duas moléculas vizinhas resulta em dois momentos de dipolo elétrico que se atraem. As flutuações mudam de posição, mas cada novo arranjo de uma molécula induz um arranjo na outra que mantém a atração mútua. Força de dispersão de London: é significativa somente quando as moléculas estão próximas. Forças de dispersão de London As forças de dispersão de London dependem da forma da molécula. Quanto maior é a molécula (quanto maior o número de elétrons) mais polarizável ela é e mais facilmente sua nuvem eletrônica será distorcida para dar um dipolo instantâneo. As forças de dispersão de London aumentam à medida que a massa molecular aumenta. Existem forças de dispersão de London entre todas as moléculas. Forças de dispersão de London Quanto maior for a área de superfície disponível para contato, maiores são as forças de dispersão. A atração total entre as moléculas é maior no n-pentano porque as moléculas podem entrar em contato em toda a sua extensão. Menos contato é possível entre as moléculas mais compactas e aproximadamente esféricas no neopentano. Forças de dispersão de London As interações de London surgem da atração entre os dipolos elétricos instantâneos de moléculas vizinhas e agem em todos os tipos de moléculas. Sua energia aumenta com o número de elétrons da molécula. Elas se superpõem às interações dipolo-dipolo. Moléculas polares também atraem moléculas não polares através de interações fracas dipolo-dipolo induzido. RESUMINDO... Exemplo Os momentos de dipolo da acetonitrila, CH3CN (41,05 u), e do iodeto de metila, CH3I (141,94 u), são 3,9D e 1,62D, respectivamente. (a) Qual dessas substâncias terá as maiores atrações dipolo-dipolo entre as moléculas? (b) Qual dessas substâncias terá as maiores atrações de dispersão de London entre as moléculas? (c) Os pontos de ebulição de CH3CN e de CH3I são 354,8 K e 315,6 K, respectivamente. Qual substância tem as maiores forças de atração como um todo? Solução: a) As atrações dipolo-dipolo aumentam em magnitude à medida que o momento de dipolo da molécula aumenta. Assim, as moléculas de CH3CN atraem umas ás outras por interações dipolo-dipolo mais fortes que as moléculas de CH3I; b) Quando as moléculas diferem em suas massas moleculares, a molécula mais massiva tem as atrações de dispersão mais fortes. Nesse caso, o CH3I(142,0 u) é muito mais massivo que o CH3CN (41,0 u), logo as forças de dispersão serão mais fortes para o CH3I. c) As atrações intermoleculares totais são mais fortes para as moléculas de CH3CN , sugerindo que as forças dipolo-dipolo são decisivas quando se compara essas duas substâncias. Ligações de Hidrogênio Os pontos de ebulição da maior parte dos hidretos moleculares dos elementos do bloco p mostram um aumento suave com a massa molar em cada grupo. Entretanto, três compostos – amônia, água e fluoreto de hidrogênio – tem comportamento anormal. Ligações de Hidrogênio Os pontos de ebulição excepcionalmente altos desses compostos são devidos às ligações de hidrogênio. Uma ligação de hidrogênio é a atração entre o átomo de hidrogênio de uma ligação X-H e Y, onde X e Y são átomos de elementos altamente eletronegativos, e Y apresenta um par de elétrons isolado. Ligações de hidrogênio são uma forma extrema de interação dipolo-dipolo na qual um átomo envolvido é sempre o H e o outro átomo é, na maioria das vezes O, N ou F. A ligação de hidrogênio é uma atração intermolecular na qual um átomo de hidrogênio ligado a um átomo pequeno e fortemente eletronegativo, mais especificamente, N, O ou F, é atraído pelo par isolado de elétrons de outro átomo de N, O ou F. RESUMINDO... As ligações O-H são polares. O átomo de O que é muito eletronegativo atrai fortemente os elétrons da ligação, deixando o átomo de H com carga parcial positiva. O H com sua carga parcial positiva aproxima-se de um dos pares de elétrons livres do átomo de O de outra molécula de água. O par isolado de elétrons e a carga parcial positiva atraem-se fortemente e forma-se a ligação de H entre duas moléculas de água. Ligações de Hidrogênio Ligações de Hidrogênio Ligações de Hidrogênio Quando pode ocorrer, a ligação de hidrogênio é tão forte que domina todos os demais tipos de interação intermolecular. Resumo das Forças Intermoleculares As forças intermoleculares envolvem moléculas que são polares ou aquelas em que dipolos podem ser induzidos. As forças de dispersão de London são encontradas em todas as moléculas, tanto polares como apolares, mas forças de dispersão são as únicas forças intermoleculares que permitem a interação entre moléculas apolares. Vários tipos de forças intermoleculares podem atuar em um único tipo de molécula. Em geral, a intensidade das forças intermoleculares seguem a ordem: dipolo-dipolo (incluindo ligações de H) > dipolo/dipolo induzido > dipolo induzido/dipolo induzido. Fluxograma para reconhecer os principais tipos de forças intermoleculares. As forças de dispersão de London ocorrem em todas as instâncias. A intensidade das outras forças geralmente aumenta quando se procede da esquerda para a direita. Exemplo Quais tipos de forças intermoleculares precisam ser superados para a conversão de cada um dos seguintes líquidos em gases: (a) CH4, (b) CH3F e (c) CH3OH? a) dipolo induzido/dipolo induzido; b) dipolo induzido/dipolo induzido(dispersão de London) e dipolo-dipolo; c) dipolo induzido/dipolo induzido e ligação de H Fases condensadas - líquidos A diferença-chave entre líquidos e sólidos repousa na maior mobilidade dos átomos ou das moléculas em um líquido. As partículas em um líquido estão livres para se movimentar umas em relação ás outras, o que é feito constantemente. Como as forças intermoleculares podem nos ajudar a entender algumas propriedades dos líquidos como pressão de vapor, viscosidade, entre outras? Pressão de vapor As moléculas podem escapar da superfície de um líquido para a fase gasosa pela vaporização Figura: Ilustração da pressão de vapor em equilíbrio do etanol líquido. Em (a) supomos que não existem moléculas na fase gasosa; existe uma pressão zero na célula. Em (b) a taxa na qual as moléculas deixam a superfície é igual à taxa na qual as moléculas do gás passam para a fase líquida. Essas taxas iguais produzem uma pressão de vapor estável (pressão de vapor). Pressão de vapor A pressão de vapor é a pressão da fase gasosa de uma substância em equilíbrio com um líquido puro em recipiente vedado. Pressão de vapor versus Temperatura e Forças Intermoleculares Á medida que a temperatura aumenta, o número de moléculas com energia cinética alta também aumenta. Logo, mais moléculas serão capazes de escapar das forças atrativas intermolecular. A pressão de vapor aumenta, à medida que a temperatura aumenta Pressão de vapor Quanto mais alta a temperatura, maior a fração de moléculas com energia suficiente para escapar. Pressão de vapor Para escaparem de um líquido, as moléculas devem ter energia cinética suficientemente alta para superar as interações intermoleculares do líquido. Portanto, a intensidade dessas forças intermoleculares define a barreira que as moléculas em evaporação devem superar para que possam escapar. Se um sistema tem fortes interações moleculares, as moléculas precisarão de energias cinéticas elevadas – uma fração reduzida de moléculas consegue escapar da superfície do líquido e a pressão de vapor será mais baixa. Volatilidade Se o equilíbrio nunca é estabelecido, como o que ocorre em um sistema aberto, então o líquido evapora. As substâncias voláteis evaporam rapidamente. A pressão de vapor proporciona uma medida da facilidade com que um líquido específico se evapora. Ponto de ebulição Os líquidos entram em ebulição quando a pressão externa agindo na superfície do líquido se iguala à pressão de vapor, nesse momento, pequenas bolhas de vapor se formam dentro do líquido. A temperatura do ponto de ebulição aumenta à medida que a pressão externa aumenta. Ponto de ebulição normal O ponto de ebulição normal de um líquido é definido como a temperatura na qual sua pressão de vapor é igual a um atmosfera. Ponto de ebulição O ponto de ebulição de um líquido também depende das forças das interações intermoleculares. Quanto mais alto o ponto de ebulição, maiores são as forças intermoleculares. Tensão superficial A natureza atrativa das interações intermoleculares significa que um líquido irá, em geral, se comportar de modo que maximize o número de interações. Um efeito disso é que o número de moléculas na superfície do líquido é minimizado. Por serem atrativas as interações intermoleculares, o fato dessas moléculas da superfície terem menos vizinhos significa que se encontram em um estado de mais alta energia que o grosso das moléculas. O sistema irá naturalmente minimizar o número de moléculas nesse ambiente de mais alta energia, dando origem a um fenômeno chamado tensão superficial. Tensão superficial Os líquidos formados por moléculas em que as interações intermoleculares são fortes têm tensão superficial elevada, porque o empuxo para o corpo do líquido, na superfície deve ser forte. A tensão superficial da água, por exemplo, é aproximadamente três vezes maior que a maior parte dos líquidos comuns, devido às ligações de H fortes. Forças intermoleculares fortes Elevada tensão superficial Tensão superficial Uma gota de líquido em uma superfície encerada é esférica, porque a tensão superficial faz as moléculas assumirem a forma mais compacta possível, a esfera. Viscosidade A viscosidade de um líquido é a resistência ao escoamento. Quanto maior for a viscosidade do líquido, mais lento é o escoamento. A viscosidade de um líquido é uma indicação da intensidade das forças entre as moléculas: interações intermoleculares fortes mantêm juntas as moléculas e não deixa que elas se afastem facilmente. Viscosidade
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