4-Abs_Atomica3

Prévia do material em texto

Fundamentos de AnFundamentos de Anáálise Instrumentallise Instrumental
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Prof. Alexandre Fonseca
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Componentes BComponentes Báásicos dos Instrumentos de Absorsicos dos Instrumentos de Absorçção Atômicaão Atômica
ATOMIZADORES ELETROTATOMIZADORES ELETROTÉÉRMICOS (Forno de Grafite)RMICOS (Forno de Grafite)
• Utilizados quando menores limites de detecção (LD) são desejáveis
• Amostra é atomizada rapidamente com os átomos permanecendo no 
caminho óptico por mais tempo (1s ou mais) (chama = 10-4s).
• Procedimento de atomização é feito em um forno que confina os 
vapores atômicos evitando a sua diluição.
• IMPORTANTE: Por ser um atomizador discreto todo o volume de 
amostra utilizado (poucos microlitros) são transformados em átomos 
gasosos, o que também contribui para o aumento de sensibilidade
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
ATOMIZADORES ELETROTATOMIZADORES ELETROTÉÉRMICOS (Forno de Grafite)RMICOS (Forno de Grafite)
Procedimento Básico para a Atomização:
1 a 100 µL da Amostra 
líquida é pipetada e 
transferida para um 
forno de grafite
Forno é aquecido em 
três etapas:
SECAGEM, PIRÓLISE e 
ATOMIZAÇÂO 
hυ hυ
Realização 
das leituras 
em função 
do tempo
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Etapas envolvidas na obtenEtapas envolvidas na obtençção do vapor atômicoão do vapor atômico
• Secagem (≈ 110oC): Evaporação do solvente (20 s)
•Pirólise (300 a 1200 oC): Eliminação da matéria orgânica (60 s)
•Atomização (2000 a 3000 oC): Vaporização e Atomização da Amostra 
(10 s). 
IMPORTANTE!
• O aquecimento na atomização é realizado de forma bastante rápida 
(milissegundos a segundos). 
• A medida de absorção é feita logo acima da superfície aquecida
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
ATOMIZADORES ELETROTATOMIZADORES ELETROTÉÉRMICOS (Forno de Grafite)RMICOS (Forno de Grafite)
Sinal analítico transiente
A absorbância aumenta conforme o número de átomos no estado 
gasoso aumenta . O sinal diminui à medida que os produtos da 
atomizição escapam para as vizinhanças. 
Este sinal é obtido apenas durante a etapa de atomização e não nas 
etapas de secagem e pirólise. 
A
b
s
o
r
b
â
n
c
i
a
tempo
Área ou altura do pico são 
relacionados com a 
concentração
O sinal todo é obtido em menos 
de 1s, o que exige leituras 
rápidas do sinal
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Componentes BComponentes Báásicos dos Instrumentos de Absorsicos dos Instrumentos de Absorçção Atômicaão Atômica
ATOMIZADORES ELETROTATOMIZADORES ELETROTÉÉRMICOSRMICOS
Tubo de grafite:Tubo de grafite:
•• Extremidades conectadas à
contatos elétricos que 
aquecem o tubo ≈ 5
 c m
Ø interno ≈ 1 cm
Plataforma de Plataforma de LL´´vovvov::
Colocada no fundo do tubo, abaixo 
do orifício de introdução da 
amostra
Atrasa o aquecimento da amostra em relação ao aquecimento do tubo
-Ambiente no qual a temperatura não se altera tão bruscamente permite 
melhor reprodutibilidade do sinal analítico
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Tubos de grafite:Tubos de grafite:
•Porosidade: A sensibilidade e reprodutibilidade das medidas 
realizadas com tubos de grafite podem ser prejudicadas por difusão 
do analito nos poros do material
•Este problema é reduzido recobrindo-se o grafite com carbono 
pirolítico
Camadas homogêneas do material são 
depositadas sobre o grafite com aquecimento 
em um ambiente com hidrocarboneto
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Vista em corte transversal de um forno de grafite
Elimina ar e arrasta o solvente 
e produtos indesejáveis 
formados durante a secagem e 
a pirólise
Elimina ar (O2) que causaria a 
incineração do tubo
Feixe de luzFeixe de luz
Anel de 
Vedação
Tubo de GrafiteTubo de 
Grafite
JanelaJanela
Fluxo Interno de gás (N2)
Fluxo Externo de gás (N2)
Interrompido durante 
a atomização para não 
arrastar o analito
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Forno de grafite com aquecimento transversalForno de grafite com aquecimento transversal
Contato elétrico
Contato elétrico
hυ
hυ
Mantém a temperatura constante em quase a toda a sua extensão 
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
CaracterCaracteríísticas do sticas do atomizadoratomizador eletroteletrotéérmicormico::
•• Alta sensibilidade (Resultado do maior tempo de residência dos 
átomos no caminho óptico e do confinamento da amostra em um 
ambiente fechado)
•Exige maior habilidade do analista para inserção da amostra se o 
equipamento não dispor de amostrador automático
•Mais lento que a chama (Vários minutos por elemento)
•Intervalo analítico pequeno
•Aplicado quando a atomização por chama não oferece limites de 
detecção adequados.
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Fonte de RadiaFonte de Radiaçção:ão:
As linhas de absorção são muito estreitas (0,002 a 0,005 nm)
Para que a lei de Beer
seja obedecida, a linha 
de emissão da fonte 
deve ser mais estreita 
que a linha de absorção 
do analito. 
Se a linha da fonte for mais larga, haverá uma porção de radiação não absorvida 
pela amostra que será detectada. Ou seja, o detector “entenderá” que a 
amostra está absorvendo menos radiação (maior transmitância e menor 
absorbância) do que estaria se a linha da fonte fosse estreita o suficiente.
λλλλ
Absorção 
do analito
Emissão 
da fonte
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Fonte de RadiaFonte de Radiaçção:ão:
!! Problema !!
Como conseguir uma fonte com linhas tão estreitas ?
Alternativa:
• Utilizar uma fonte de luz branca e isolar a linha de interesse com um 
prisma ou rede de difração a partir de um monocromador
Inviável. A linha isolada desta maneira é muito 
larga em relação à linha de absorção (largura mínima 
obtida da ordem de 10-2 nm)
Obs. Existem pesquisas a respeito desta estratégia, mas os 
equipamentos não estão bem estabelecidos
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Fonte de RadiaFonte de Radiaçção:ão:
Outra Alternativa:
• Utilizar uma fonte de luz que emprega a emissão atômica do próprio 
elemento de interesse para se obter a linha estreita desejada.
Exemplo:Exemplo: Uma lâmpada de vapor de sódio apresentará apenas as linhas 
de emissão deste elemento. (As linhas de absorção e de emissão 
ocorrem na mesma faixa estreita de comprimento de onda). 
Viável. Com esta estratégia interferências da 
fonte são reduzidas e o instrumento pode ser 
simplificado.
IMPORTANTE !
DE FATO ESTA É A ESTRATÉGIA UTILIZADA EFETIVAMENTE 
EM INSTRUMENTOS DE ABSORÇÃO ATÔMICA
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Ilustração de como é realizada a medida de 
absorção de uma linha de emissão atômica por 
átomos gasosos e isolados
Espectro de 
emissão da 
fonte
Espectro de 
absorção da 
amostra
Espectro de 
emissão após 
atravessar a 
amostra e o 
monocromador
Comprimento de onda
A
b
s
o
r
b
â
n
c
i
a
Largura de banda 
do monocromador
P
o
t
ê
n
c
i
a
 
R
a
d
i
a
n
t
e
P
o
t
ê
n
c
i
a
 
Ra
d
i
a
n
t
e
1 2 3
1
2
3
O monocromador é um sistema óptico composto 
por lentes, espelhos, redes de difração ou 
prismas capaz de selecionar uma faixa estreita 
de comprimento de onda.
Mais adiante vamos descrevê-lo melhor...
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Fonte de RadiaFonte de Radiaçção:ão:
Passo a passo do slide anterior:
• Átomos excitados no estado gasoso irão emitir linhas com 
diferentes comprimento de onda ao retornarem ao estado 
fundamental . As linhas são específicas para aquele elemento.
• Uma destas linhas (aquela que se encontra entre as linhas 
tracejadas) será absorvida pelos átomos de interesse no 
atomizador.
• O monocromador irá isolar a região de interação entre a 
linha de emissão e a linha de absorção, não deixando que as 
outras linhas de emissão da fonte atinjam o detector.
1
2
3
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Lâmpadas de CLâmpadas de Cáátodo Oco.todo Oco.
• É de longe a fonte mais comum para absorção atômica
• Esquema básico é mostrado abaixo
+-
Fonte de 
tensão
Cátodo oco
pequeno tubo 
constituido do elemento 
de interesse ou 
recoberto por ele
Anodo Gás inerte 
(Ne ou Ar)
Íons do Gás 
inerte
Emissão por átomos excitados do elemento 
de interesse após “sputtering”
Janela de Quartzo
(Não absorve UV)
Emissão de linhas atômicas
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Lâmpadas de CLâmpadas de Cáátodo Oco.todo Oco.
• A aplicação de uma diferença de potencial entre o cátodo e o 
ânodo (≈ 300 V) ioniza o gás inerte (Ar ou Ne).
• Os íons gasosos gerados são acelerados na direção do cátodo, o 
qual é constituído do metal de interesse ou recoberto com ele.
• Da colisão dos íons com o metal é gerada uma nuvem doe átomos 
gasosos excitados, a qual é confinada no pequeno copo que é
formado o cátodo
• Ao retornarem ao estado fundamental os átomos excitados emitem 
a radiação de interesse.
•Como os átomos estão concentrados em uma região pequena, forma-
se um feixe bem intenso de radiação.
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Lâmpadas de CLâmpadas de Cáátodo Oco.todo Oco.
Algumas Considerações
• As lâmpadas são operadas em condições de menor temperatura do que 
aquelas dos atomizadores. Como conseqüência as linhas são mais 
estreitas que as linhas de absorção devido à minimização do efeito 
Doppler
• Na maioria das vezes, é necessária uma lâmpada para a determinação 
de cada elemento. 
•Existem Lâmpadas de cátodo oco para mais de um elemento (até 4), 
mas são menos usuais e menos eficientes
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Detectores Detectores –– FototuboFototubo a Va Váácuocuo
•• Embora praticamente não seja utilizado para medidas de absorção atômica 
nos dias de hoje, o seu funcionamento serve como base para explicar o 
funcionamento dos tubos fotomultiplicadores (fotomultiplicadoras) 
usualmente empregadas como detector para absorção atômica.
elétrons Filamento Anódico
Feixe de fótons
Medida de 
potencial e 
amplificação
Fonte 
alimentação
90 V
cátodo
• Emprega o efeito fotoelétrico como princípio 
para o seu funcionamento
•Fótons atingem um cátodo semi-cilíndrico
recoberto com material que emite elétrons 
quando irradiado
• Os Elétrons migram para o ânodo em forma de 
filamento gerando uma corrente elétrica no 
circuito.
•A corrente faz com que o potencial ao longo de 
R se altere. Este potencial é amplificado e o 
sinal resultante é proporcional a potência do 
feixe de fótons.
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Tubos Fotomultiplicadores ou Fotomultiplicadoras (PMT)Tubos Fotomultiplicadores ou Fotomultiplicadoras (PMT)
•• Detector bastante utilizado em absorção atômica
• Ideal para baixas potências radiantes (baixa intensidade, poucos fótons)
Cátodo fotoemissor
Radiação (fótons)
grelha
Número grande de 
elétrons para cada fóton
Número grande de 
elétrons para cada elétron
Invólucro de 
quartzo
Ânodo ≈ 107 elétrons 
para cada fóton 
incidente
1-9: Dinodos – Eletrodos adicionais que 
apresentam um potencial cerca de 90 V mais 
positivo que o eletrodo anterior
Funcionamento:
Ao atingirem o cátodo, os fótons de radiação 
produzem a ejeção de elétrons do cátodo para o 
dinodo 1, este dinodo, ao ser atingido pelos 
elétrons, ejeta mais elétrons que irão atingir o 
dinodo 2. Este efeito em cascata continua a 
acontecer até atingir o ânodo.
Como resultado, obtém-se uma corrente muito 
maior do que aquela de um fototubo à vácuo 
(maior sensibilidade para radiações de baixa 
potência)
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Tubos Fotomultiplicadores ou Fotomultiplicadoras (PMT)Tubos Fotomultiplicadores ou Fotomultiplicadoras (PMT)
•• Ilustração da “cascata” de elétrons que é formada pela detecção de um 
fóton.
Fonte de 
alimentação
Fótons de 
radiação
Janela
Dinodos Anodo
Resistores para 
divisão da tensão
Medidor de 
saída
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Tubos Fotomultiplicadores ou Fotomultiplicadoras (PMT)Tubos Fotomultiplicadores ou Fotomultiplicadoras (PMT)
•• Observatório de Supernovas
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Espectrômetros de AbsorEspectrômetros de Absorçção Atômicaão Atômica
•• Além da radiação da fonte de linhas, o detector pode “enxergar” as 
emissões atômicas de outros elementos, da própria chama e também 
as emissões dos átomos de interesse (os quais queremos medir 
apenas a absorbância).
•A maior parte desta radiação indesejada é eliminada pelo 
monocromador na entrada do detector. 
•O monocromador não consegue eliminar a radiação que está sendo 
emitida pelo elemento de interesse
Para eliminar este fundo (Background) 
emprega-se um modulador como o do 
slide a seguir
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Espectrômetros de AbsorEspectrômetros de Absorçção Atômicaão Atômica de Feixe simplesde Feixe simples
Detector
Detector
Atomizador
Atomizador
Fonte
Fonte
Interruptor Rotativo (Chopper)
Leitura da emissão 
da chama + fonte
Leitura somente da 
emissão da chama
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Espectrômetros de AbsorEspectrômetros de Absorçção Atômica de feixe simplesão Atômica de feixe simples
•• O detector é ajustado para fazer as leituras de maneira 
sincronizada com o interruptor rotativo.
•O sinal obtido para a soma (chama+fonte) é descontado daquele 
obtido somente para a chama. Isto é feito automaticamente pelo 
instrumento. 
• O sinal corrigido é utilizado para os cálculos de trânsmitância e 
absorbância.
S
i
n
a
l
tempo
Lâmpada + chama
chama
Sinal Analítico
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção AtômicaãoAtômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Espectrômetros de AbsorEspectrômetros de Absorçção Atômicaão Atômica de feixe duplode feixe duplo
Amplificador
lock-in
Atomizador
Fonte
Saída Sinal
P0
Neste momento o sinal medido (P0) corresponde 
a soma da emissão da chama mais a emissão 
da fonte. (Observe que não há absorção da 
radiação da fonte pelos átomos do atomizador)
modulador
espelho espelho
Semi
espelho
espelho
rede
espelho espelho
fotomultiplicadora
abertura espelho
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Espectrômetros de AbsorEspectrômetros de Absorçção Atômicaão Atômica de feixe duplode feixe duplo
Amplificador
lock-in
Atomizador
Fonte
Saída Sinal
P
modulador
espelho espelho
Semi
espelho
espelho
rede
espelho espelho
fotomultiplicadora
abertura espelho
Neste momento o sinal medido (P) corresponde 
a soma da emissão da chama mais a emissão 
da fonte subtraída da absorção no atomizador. 
(Observe que há absorção da radiação da fonte 
pelos átomos do atomizador)
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
InstrumentaInstrumentaçção para Absorão para Absorçção Atômica:ão Atômica:
Espectrômetros de AbsorEspectrômetros de Absorçção Atômicaão Atômica de feixe duplode feixe duplo
•A transmitância é calculada a partir dos valores de P e P0 recebidos 
alternadamente pelo detector (Fotomultiplicadora)
T = P/P0
•A saída da fotomultiplicadora alimenta um amplificador Lock-in
sincronizado com o modulador.
• A principal vantagem no uso de um instrumento de feixe duplo é que 
alterações na potência radiante da própria fonte são minimizadas.
Se a intensidade da lâmpada de cátodo oco diminuir por 
algum motivo durante as medidas, P e P0 também serão 
menores, mas a razão (P/P0) permanecerá praticamente 
inalterada
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Interferências em AbsorInterferências em Absorçção Atômica:ão Atômica:
Espectrais:Espectrais:
•Sobreposição de Linhas ou Linhas separadas por uma distância muito 
pequena de modo que o monocromador não consegue separá-las 
Exemplo: Determinação de Alumínio na presença de Vanádio
Al ( linha em 308,215 nm) → empregar outra linha (309,27 nm)
V (linha em 308,211 nm)
•Produtos da combustão da própria chama que apresentam bandas 
largas de absorção ou que espalham a radiação da fonte.
Problema resolvido muitas vezes ao descontar a absorbância da 
amostra ou padrão da absorbância do BRANCO
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Interferências em AbsorInterferências em Absorçção Atômica:ão Atômica:
Dificuldade:Dificuldade:
Se a banda larga de absorção ou a fonte do espalhamento forem 
provenientes da própria amostra, apenas descontar o branco não irá
resolver o problema da interferência 
Exemplo: Determinação de Bário em mistura alcalino terrosa.
A
b
s
o
r
ç
ã
o
 
o
u
 
e
m
i
s
s
ã
o
 
r
e
l
a
t
i
v
a
Comprimento de onda / A0
Linha de 
absorção do Ba
Absorção 
do CaOH
Emissão 
do CaOH
O Ba atômico absorve em uma região em 
que a espécie CaOH também absorve 
(Interferência)
Solução: Troca-se o ar (oxidante) pelo 
óxido nitroso (N2O) o que aumenta a 
temperatura da chama e decompõe o CaOH
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
Interferências em AbsorInterferências em Absorçção Atômica:ão Atômica:
Espalhamento:Espalhamento:
• Ocorre muitas vezes em amostras que apresentam altas concentrações 
de Ti, Zr e W. Estas espécies formam óxidos refratários com partículas 
maiores que o comprimento da onda causando espalhamento da radiação 
da fonte (Há diminuição da potência do feixe por um um processo 
diferente da absorção)
• Quando solventes orgânicos são empregados para dissolver as 
amostras, partículas carbonáceas podem ser formadas no atomizador
causando o espalhamento 
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
CorreCorreçção de Interferências espectrais em Absorão de Interferências espectrais em Absorçção Atômica:ão Atômica:
CorreCorreçção com fonte contão com fonte contíínua (Lâmpada de Deutnua (Lâmpada de Deutéério)rio)
Monocromador
abertura espelho
Fotomultiplicadora
Lâmpada de
D2
Lâmpada de
Cátodo ôco
Modulador 
Rotatório
Espelho
Atomizador
A correção é baseada na diferença 
existente entre dois sinais
Um dos sinais é obtido apenas para a 
lâmpada de Deutério. A absorbância 
medida com esta lâmpada refere-se 
fundamentalmente às espécies 
interferentes (Background) 
AD2 = A(Background)
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
CorreCorreçção de Interferências espectrais em Absorão de Interferências espectrais em Absorçção Atômica:ão Atômica:
CorreCorreçção com fonte contão com fonte contíínua (Lâmpada de Deutnua (Lâmpada de Deutéério)rio)
Monocromador
abertura espelho
Fotomultiplicadora
Lâmpada de
D2
Lâmpada de
Cátodo ôco
Modulador 
Rotatório
Espelho
Atomizador
O outro sinal é obtido apenas para a 
lâmpada de cátodo ôco. A absorbância 
medida com esta lâmpada refere-se às 
espécies interferentes (Background) 
adicionada da absorção do analito.
Acat. ôcco = A(Background) + Aanalito
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
CorreCorreçção de Interferências espectrais em Absorão de Interferências espectrais em Absorçção Atômica:ão Atômica:
CorreCorreçção com fonte contão com fonte contíínua (Lâmpada de Deutnua (Lâmpada de Deutéério)rio)
A absorbância do analito é determinada como se segue:
Aanalito = Acátodo ôco – AD2
Importante!
A lâmpada de Deutério apresenta uma banda larga e não linhas como a 
lâmpada de cátodo ôco. Esta banda larga irá envolver as linha do 
Backgraound e também a linha de absorção do analito. Entretanto, 
como a linha do analito é muito estreita em relação à banda de 
deutério, a absorção por esta linha será desprezível.
Obs. A lâmpada de Deutério tem banda de Emissão no ultravioleta 
(Região onde é realizada a maioria das medidas de absorção atômica)
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
CorreCorreçção de Interferências espectrais em Absorão de Interferências espectrais em Absorçção Atômica:ão Atômica:
CorreCorreçção com efeito Zeemanão com efeito Zeeman
• Baseada nos desdobramentos de energia de um orbital atômico quando 
este sofre a ação de um campo magnético intenso (Efeito Zeeman)
E
n
e
r
g
i
a
Transição possível 
antes da aplicação do 
campo magnético
Transições possíveis 
depois da aplicação do 
campo magnético
σσσσ σσσσpipipipi
σσσσ σσσσpipipipi
Linhas de absorção
0,02 nm
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
CorreCorreçção de Interferências espectrais em Absorão de Interferências espectrais em Absorçção Atômica:ão Atômica:
CorreCorreçção com efeito Zeemanão com efeito Zeeman
• Sob o efeito do campo magnético, o nível de energia original é
desdobrado em três novos níveis (Um deles mantém a mesma energia e 
outros dois são deslocados em relação a este )
• O nível central absorve apenasapenas radiação plano-polarizada (//) não 
absorvendo radição perpendicularmente polarizada ( ). O pico de 
absorção central é aquele de interesse para o analito
•Na saída da fonte de cátodo ôco é colocado um polarizador. Este 
polarizador fará com a luz seja plano-polarizada em alguns momentos e 
perpendicularmente polarizada em outros.
•Luz plano polarizada (Absorvida pelo analito e pelas bandas moleculares)•Luz perpendicularmente polarizada (absorvida apenas pela interferência-
bandas moleculares)
Espectrometria de AbsorEspectrometria de Absorçção Atômicaão Atômica
CorreCorreçção de Interferências espectrais em Absorão de Interferências espectrais em Absorçção Atômica:ão Atômica:
EspectrometroEspectrometro de absorde absorçção atômica com corretor Zeemanão atômica com corretor Zeeman
Lâmpada de 
cátodo ôco
Polarizador 
rotatório Forno de Grafite
Imã M
o n
o c
r o
m
a d
o r
F o
t o m
u l t
i p l
i c a
d o
r a
E l
e t
r ô n
i c a
D i
s p
o s
i t i v
o 
d e
 
s a
í d a
Perfil da 
absorção 
Zeeman S ó
a b
s o
r ç ã
o 
d e
 
f u n
d o
Absorção
 de
 
Fundo
 +
 Atômica
O sinal analítico é obtido da 
subtração destes sinais