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Baseado no Cap. 4 – Princípios de Química • Peter Atkins Disciplina: Físico-Química I Prof.: Carlos Eduardo Bonancêa Atkins: Princípios de química 5ª ed. 13 – 17 – 19 – 21 – 25 – 27 – 29 – 31 – 33 – 37 – 39 – 41 – 45 – 47 – 49 – 51 – 53 – 55 – 65 – 67 Entregar: 2 semanas após o término do conteúdo • Podemos predizer as propriedades físicas de qualquer gás usando o conjunto de equações conhecido como “leis dos gases”. • Essas equações podem ser explicadas em termos de um modelo de gás em que as moléculas estão em movimento randômico permanente e estão tão separadas que não interagem umas com as outras, exceto durante breves colisões. Quais são as ideias importantes? • Como os gases são o estado mais simples da matéria, as ligações entre as propriedades das moléculas e da matéria são relativamente simples de identificar. • Usaremos esses conceitos em outros capítulos para estudar a termodinâmica, o equilíbrio e as velocidades de reações químicas. Por que precisamos estudar este assunto? • Precisamos estar familiarizados com as unidades SI (Apêndice 1B). • Este capítulo também desenvolve as técnicas da estequiometria das reações (Seções L e M ), estendendo-as aos gases. O que devemos saber para entender o capítulo? O fato de os gases serem facilmente compressíveis e preencherem o espaço disponíveis sugere que suas moléculas estão muito afastadas umas das outras em um movimento caótico incessante. NATUREZA DOS GASES Uma notável característica dos gases é que muitas das suas propriedades físicas são muito semelhantes, particularmente em pressões baixas. Por isso, em vez de descrever as propriedades dos gases uma de cada vez, podemos descrevê-las todas ao mesmo tempo. Logo, nossa primeira tarefa é descobrir e descrever essas propriedades comuns a todos os gases. Então podemos perguntar por que todos os gases se comportam de forma semelhante e tentar construir um modelo dessa forma de matéria. AS PROPRIEDADES DOS GASES 1. Coleção de partículas em constante movimento; 2. Forças atrativas e repulsivas nulas; choque são elásticos; 3. Espaço entre partículas muito maior do que tamanho das partículas; 4. A velocidade média das partículas aumenta com o aumento da temperatura; Equações de estado: p = f(n, V, T) Suficiente para descrever o estado do sistema Pressão A pressão, P, de um gás é a força, F, exercida pelo gás, dividida pela área, A, sobre a qual a força se aplica: Se você já encheu um pneu de bicicleta ou apertou um balão cheio de ar, experimentou uma força oposta vinda do ar confinado. FIGURA 4.3 A pressão de um gás surge da colisão da moléculas com as paredes do recipiente. A “tempestade” de colisões mostrada na expansão exerce uma força quase estacionaria nas paredes. 𝑷 = 𝑭 𝑨 FIGURA 4.4 Um barômetro é usado para medir a pressão da atmosfera. A pressão atmosférica e equilibrada pela pressão exercida pela coluna de mercúrio que cai até a altura apropriada, deixando um vácuo acima dela. A altura da coluna é proporcional a pressão atmosférica. Os sumários das propriedades dos gases, particularmente a variação da pressão com o volume e a temperatura, são conhecidos como as “leis dos gases’’. As primeiras medidas confiáveis das propriedades dos gases foram feitas pelo cientista anglo-irlandês Robert Boyle, em 1662, ao estudar o efeito da pressão sobre o volume. Um século e meio depois, um passatempo novo, o uso de balões de ar quente, motivou dois cientistas franceses, Jacques Charles e Joseph-Louis Gay-Lussac, a descobrirem outras leis dos gases. Charles e Gay- Lussac descobriram como a temperatura de um gás afeta sua pressão, volume e densidade. O cientista italiano Amedeo Avogadro contribuiu ao estabelecer a relação entre o volume e o número de moléculas da amostra e, portanto, ajudou a estabelecer a realidade dos átomos. LEIS DOS GASES LEIS DE BOYLE 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆 ∝ 𝟏 𝑷𝒓𝒆𝒔𝒔ã𝒐 𝑽 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝟏 𝑷 𝑷. 𝑽 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝑷𝟏. 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐. 𝑽𝟐 LEIS DE CHARLES (Gay-Lussac) 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆 ∝ 𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝑽 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝐞 . 𝐓 𝑽 𝑻 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝑷𝒓𝒆𝒔𝒔ã𝒐 ∝ 𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝑷 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝐞 . 𝐓 𝑷 𝑻 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝑽𝟏 𝑻𝟏 = 𝑽𝟐 𝑻𝟐 𝑷𝟏 𝑻𝟏 = 𝑷𝟐 𝑻𝟐 LEIS DE CHARLES (Gay-Lussac) Quando as linhas retas obtidas de medidas semelhantes em diferentes gases e a diferentes pressões são colocadas em gráfico e extrapoladas (isto é, estendidas para além da faixa dos dados), pode-se ver que todas elas se encontram no volume zero em 273,15ºC (Fig. 4.11). Esse ponto não pode ser alcançado na prática, porque nenhum gás real tem volume zero e todos os gases reais se condensam a líquidos antes de alcançar esta temperatura. Além disso, como um volume não pode ser negativo, a temperatura 273,15ºC deve ser a mais baixa possível. Este é o valor que corresponde a zero na escala Kelvin. A lei de Charles tem uma implicação muito importante. 𝑻 𝑲𝒆𝒍𝒗𝒊𝒏 = 𝑻 𝟎𝑪 + 𝟐𝟕𝟑 LEIS GERAL DOS GASES Combinação das Leis de Boyle e Charles LEIS DE BOYLE 𝑽 ∝ 𝟏 𝑷 LEIS DE CHARLES (Gay-Lussac) 𝑽 ∝ 𝑻 𝑷 ∝ 𝑻 𝑷𝟏. 𝑽𝟏 𝑻𝟏 = 𝑷𝟐𝑽𝟐 𝑻𝟐 Testes 4.5 Extra 1 Teste 4.5A Um tanque rígido de oxigênio colocado no exterior de um edifício tem a pressão de 20,00 atm às 6 horas da manhã, quando a temperatura é 10.ºC. Qual será a pressão no tanque às 18 horas, quando a temperatura chega a 30.ºC? Teste 4.5B Uma amostra do gás hidrogênio sob 760. mmHg na temperatura de 20.ºc é aquecida até 300.ºC em um recipiente de volume constante. Qual é a pressão final da amostra? Extra Uma bola de gás (recipiente cilíndrico), com um volume de 22,0L contém hélio a pressão de 150 atm e na temperatura de 31ºC. Quantas bolas de gás. Cada uma com um volume de 5,0L, podem ser infladas num dia em que a pressão atmosférica é de 755mmHg e a temperatura é de 22ºC? PRINCÍPIO DE AVOGADRO Nas mesmas condições de temperatura e pressão, um determinado número de moléculas de gás ocupa o mesmo volume, independentemente de sua identidade química. O princípio de Avogadro é comumente expresso em termos do volume molar, Vm, o volume ocupado por um mol de moléculas: A hipótese de Avogadro: volumes iguais de gases à mesma temperatura e pressão conterão o mesmo número de moléculas. A lei de Avogadro: o volume de gás a uma dada temperatura e pressão é diretamente proporcional à quantidade de matéria do gás. 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆 ∝ 𝒏ú𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒅𝒆𝒎𝒐𝒍𝒔 𝑽𝒎 = 𝑽 𝒏 O volume molar de todos os gases é de cerca de 22,41 L∙mol-1 em 00C e 1 atm (Fig 4.13). FIGURA 4.13 Volumes molares (em litros por mol) de vários gases, em 00C e 1 atm. Os valores são muito semelhantes e próximos do volume molar de um gás ideal nessas condições, 22,41 L·mol-1 (Seção 4.5). PRINCÍPIO DE AVOGADRO LEI DOS GASES IDEAIS LEIS DE BOYLE 𝑽 ∝ 𝟏 𝑷 LEIS DE CHARLES 𝑽 ∝ 𝒏PRINCÍPIO DE AVOGADRO𝑽 ∝ 𝑻 𝑽 ∝ 𝒏𝑻 𝑷 𝑽 = 𝑹 𝒏𝑻 𝑷 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 A constante R é chamada de constante dos gases e tem o mesmo valor para todos os gases. Como R não depende da natureza do gás, dizemos que ela é uma “constante universal”. A lei dos gases ideais, PV = nRT, é uma equação de estado que resume as relações que descrevem a resposta de um gás ideal a mudanças de pressão, volume, temperatura e quantidade de moléculas. Ela é um exemplo de lei-limite. Exemplo 4.2 Testes 4.7 Exemplo 4.3 Testes 4.8 Exemplo 4.4 Testes 4.9 Densidades de gases e massa molar • A densidade tem unidades de massa por unidades de volume. • Reajustando a equação ideal dos gases com M como massa molar, teremos: Aplicações adicionais da equação do gás ideal RT P dRT P V M M m = = RT P V n nRTPV = = Densidades de gases e massa molar • A massa molar de um gás pode ser determinada como se segue: Volumes de gases em reações químicas • A equação ideal dos gases relaciona P, V e T ao número de mols do gás. • O n pode então ser usado em cálculos estequiométricos. P dRT =M Exemplo 4.5 Testes 4.11 Exemplo 4.6 Testes 4.12 • Gás ideal - não há interações entre as moléculas, assim irá se comportar como se estivesse ocupando todo o recipiente sozinho. MISTURA GASOSA - PRESSÃO PARCIAL • Em uma mistura de gases ideais, cada gás exerce uma pressão relativa equivalente à fração molar deste em relação à pressão total da mistura. • A pressão total de uma mistura é a soma das pressões individuais de cada componente. LEI DE DALTON = =++== = n i iPP 1 21ttii ti t i i ....P P PxP )(P totalpressão )(P parcial pressão n n x:molar Fração A pressão parcial de um gás é a pressão que ele exerceria se ocupasse sozinho o recipiente. A pressão total de uma mistura de gases é a soma das pressões parciais de seus componentes. A pressão parcial de um gás está relacionada à pressão total pela fração molar: PA = AP. Testes 4.13 Exemplo 4.7 Testes 4.14 GASES REAIS ➢ A indústria e muitos laboratórios de pesquisas usam gases sob alta pressão, condição em que as leis dos gases ideais não são exatamente obedecidas. ➢ Lembre-se de que a lei dos gases ideais é uma lei-limite, válida somente quando P→ 0. ➢ Os gases comuns, que são chamados de GASES REAIS, têm propriedades diferentes das preditas pela lei dos gases ideais. ➢ Essas diferenças são importantes em pressões elevadas e temperaturas baixas. ➢ Dois tipos de observações, uma qualitativa e a outra quantitativa, deixam claro que nosso modelo de gás deve ser refinado. ➢ A observação qualitativa é que os gases podem se condensar a líquidos quando esfriados ou comprimidos. Essa propriedade indica fortemente que as moléculas de gás têm de se atrair mutuamente, caso contrário elas não ficariam juntas para formar o líquido. ➢ Além disso, os líquidos são comprimidos com muita dificuldade. Essa observação sugere que forças repulsivas poderosas impedem que as moléculas sejam comprimidas a um volume muito pequeno. Novamente, a existência de forças repulsivas significa que o modelo cinético tem de ser refinado. Desvios da idealidade = === = repulsão. de forças as que do aspronunciad mais são de forças as então previsto o quemenor é ocupado volumeo1z atração. de forças as que do aspromunciad mais são de forças as então previsto o quemaior é ocupado volumeo 1 z real gas para 1, z ideal gás para , 1 z nRT PV P nRT V V V z idealidade da desvio o medez real ideal real atração repulsão GASES REAIS 1. Considera as interações e a natureza dos gases. 2. Para um Gás Ideal, a e b = zero atrativas. interações as considera a ;repulsivas interações das medidab der Waals van de Equação = = GASES REAIS colocar em relação ao volume 𝑃 + 𝑎 𝑛2 𝑉2 𝑉 − 𝑛𝑏 = 𝑛𝑅𝑇 Extra 2 Exemplo 4.9 Testes 4.17