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LIPÍDIOS de Armazenamento Gorduras e Óleos Ácidos Graxos ➢ Em quase todos insaturados que ocorrem naturalmente, as ligações duplas encontram-se em configuração cis. Produzidos pela fermentação no rúmen de animais leiteiros, os trans são obtidos dos laticínios e da carne; ➢ Suas propriedades físicas são determinadas em grande parte pelo comprimento e pelo grau da insaturação da cadeia hidrocarbonada, garantindo diferentes graus de empacotamento das moléculas; → Nos compostos completamente saturados, a rotação livre em torno de cada ligação carbono-carbono dá grande flexibilidade e estabilidade à cadeia hidrocarbonada. Enquanto nos insaturados, uma ligação dupla cis força uma dobra na cadeia hidrocarbonada, impedindo-se agrupamentos firmes e com interações fracas; ➢ Os ácidos graxos livres (não esterificados, com um grupo carboxilato livre) circulam o sangue ligados de modo não covalente a uma proteína carreadora, a albumina sérica o Ácidos Graxos Poli-Insaturados (AGPI), numera-se os carbonos na direção oposta, a partir da extremidade da cadeia com grupo metila: • Entre C3 e C4: Ômega-3 (ω-3) • Entre C6 e C7: Ômega-6 (ω-6) ➢ Um desequilíbrio entre os AGPI ômega-6 e ômega-3 na dieta está associado a um risco aumentado de doenças cardiovasculares. Triacilgliceróis ➢ Compostos por três ácidos graxos, cada um em ligação éster com uma molécula de glicerol – ésteres de ácidos graxos do glicerol. A maioria de ocorrência natural é mista. São apolares, hidrofóbicas, essencialmente insolúveis em água; ➢ Armazenam energia nos adipócitos de forma anidra, ou seja, sem a presença de água; ➢ Proporcionam isolamento térmico por meio do tecido adiposo. Hidrogenação Parcial ➢ Esse processo converte muitas das ligações duplas cis dos ácidos graxos em ligações simples, aumentando o ponto de fusão dos óleos. Além disso, algumas ligações duplas cis são convertidas em trans. Ceras Comentado [GOdM1]: ➢ Insolubilidade em água; ➢ Podem ser extraídos dos tecidos por solventes apolares; ➢ Quando alimentos ricos em lipídeos são expostos por muito tempo ao oxigênio do ar, eles podem estragar e tornarem-se rançosos devido à clivagem oxidativa das ligações duplas insaturados. Comentado [GOdM2]: ➢Derivados de hidrocarbonetos com estado de oxidação tão baixo, ou seja, altamente reduzidos; ➢ Sua combustão é altamente exergônica. Comentado [GOdM3]: ➢ Dado que os átomos de carbono dos ácidos graxos estão mais reduzidos do que os dos açucares, a oxidação de um grama de TAG’s libera mais do que o dobro de energia do que um grama de carboidratos. Comentado [GOdM4]: ➢ Contêm lipases, enzimas que catalisam a hidrólise dos triacilgliceróis armazenados, liberando ácidos graxos para serem transportados aos locais onde são necessários como combustível. Comentado [GOdM5]: ➢ Para aumentar o prazo de validade de óleos vegetais e a sua estabilidade às altas temperaturas. Comentado [GOdM6]: ➢ O seu consumo leva a uma maior incidência de doenças cardiovasculares, visto que aumentam os níveis de triglicerídeos e de LDL e diminuem o de HDL. Evitar essas gorduras na dieta reduz consideravelmente o risco de doenças cardíacas. Comentado [GOdM7]: ➢ Compostos por ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados de cadeia longa com álcoois de cadeia longa; ➢ Armazenam energia; ➢ Proporcionam impermeabilização à água Estruturais ➢ Tem por função principal delimitar a estrutura das células. Além disso, participam da seletividade de moléculas que entram e saem da célula e nos processos de sinalização. Glicerolfosfolipídeos ➢ Derivados do ácido fosfatídico, contém dois ácidos graxos unidos por ligação éster ao primeiro e ao segundo carbono do glicerol e um grupo fortemente polar ou carregado está unido por ligação fosfodiéster ao terceiro carbono. • Plasmalogênios: uma das cadeias de acila está unida ao glicerol em ligação éter em vez éster, contendo uma ligação dupla entre C-1 e C-2 • Plasmalogênio • Fator Ativador de Plaquetas (PAF): estimula a agregação de plaquetas e a liberação de seratonina, além de desempenhar um importante papel na inflamação e na resposta alérgica. ➢ A maioria das células degrada e repõe seus lipídeos de membrana. Para cada ligação hidrolisável, há uma enzima hidrolítica específica no lisossomo: fosfolipases A1, A2, lisofosfolipase, C e D. Esfingolipídeos ➢ Derivados da esfingosina, contém uma molécula desse aminoálcool, uma molécula de um ácido graxo de cadeia longa e um grupo polar unido por uma ligação glicosídica ou uma ligação fosfodiéster. A ceramida é o precursor estrutural; • Esfingomielinas: fosfocolina ou fosfoetanolamina • Glicoesfingolipídeos – não contém fosfato: um ou + açucares • Gangliosídeos: oligossacarídeos + resíduo de ácido siálico ➢ As porções de carboidrato de alguns definem os grupos sanguíneos humanos. Esteroides • Colesterol: rigidez da membrana; • Hormônios esteroides: sinalização biológica que regulam a expressão gênica; • Ácidos biliares: emulsificação de lipídios, para torná-los mais acessíveis às lipases digestivas. Sinalizadores Fosfatidilinositol ➢ Regular a estrutura celular e o metabolismo. • Fosfatidilinositol-4,5-bifosfato: serve como um reservatório de moléculas mensageiras que são liberadas dentro da célula em resposta a sinais extracelulares interagindo com receptores de superfície específicos. • Inositol 1-4-5-trifosfato (IP₃) Comentado [GOdM8]: ➢ Formam a bainha de mielina que circunda os axônios nas células nervosas. ✓ Esclerose Múltipla: a perda da bainha leva à lentidão ou à interrupção da transmissão nervosa. ✓ Doença de Niemmann-Pick: deficiência de esfingomielinase, levando ao acúmulo de esfingomielina no cérebro, baço e fígado. Comentado [GOdM9]: ➢ São degradados por um conjunto de enzimas lisossomais que catalisam a remoção gradual das unidades de açúcar, produzindo finalmente uma ceramida. ✓ Doença de Tay-Sachs: deficiência de hexosaminidase A, levando ao acúmulo de gangliosídeo GM-2 no encéfalo e baço. Comentado [GOdM10]: ✓ Ativam uma fosfolipase C específica na membrana, a qual hidrolisa o Fosfatidilinositol-4,5-bifosfato em dois produtos que atuam como mensageiros intracelulares. • Diacilglicerol ➢ O IP₃ provoca a liberação de Ca2+ do retículo endoplasmático, e a combinação do diacilglicerol e da elevada concentração do íon ativa a enzima proteína-cinase C. Pela fosforilação de proteínas específicas, essa enzima ativa a resposta celular ao sinal extracelular. Eicosanoides ➢ São hormônios parácrinos, substâncias que atuam somente em células próximas ao ponto de síntese, derivados do ácido araquidônico; • Ciclooxigenases (COXs) → Prostaglandinas: inflamação, diminuição do pH gástrico e sensibilização dos terminais nociceptores • PGE, solúvel em éter • PGF, solúvel em tampão fosfato • PGI sintetase → Prostaciclina: vasoladitação e inibição da agregação plaquetária; • TXA sintetase → Tromboxano A₂: produzidos pelas plaquetas, atuam na formação dos coágulos e na redução do fluxo sanguíneo no local do coágulo; • Lipooxigenases (LOXs) → Leucotrienos: produzidos pelos leucócitos, são poderosos sinalizadores biológicos. Cofatores Vitaminas Lipossolúveis ➢ São compostos químicos obtidos da dieta que são responsáveis por atuar como coenzimas em processos metabólicos e precursores para a síntese hormonal. • A: ativação da rodopsina, fornecendo o pigmento fotossensível do olho dos vertebrados e é um regulador da expressão gênica durante o crescimento das células epiteliais; • D: precursora de um hormônio que regula o metabolismo do cálcio; • E: proteção dos lipídeosde membrana contra o dano oxidativo causado por radicais livres; • K: ativação da protrombina, sendo essencial no processo de coagulação sanguínea. Comentado [GOdM11]: ✓ Regulação proteica mediada pelo Ca2+. Comentado [GOdM12]: ✓ Regulação proteica por fosforilação. Comentado [GOdM13]: ✓ Algumas estimulam a contração da musculatura lisa do útero durante a menstruação e o trabalho de parto. Outras afetam o fluxo sanguíneo a órgãos específicos, o ciclo sono-vigília e a sensibilidade de certos tecidos a hormônios como a epinefrina e o glucagon. Comentado [GOdM14]: ✓ O leucotrieno D₄, derivado do A₄, induz a contração da musculatura lisa que envolve as vias aéreas até o pulmão. A produção excessiva de leucotrienos causa a crise de asma.
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