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Lipídeos Compostos biologicamente diversos e insolúveis em água. Gorduras e óleos são os principais formas de armazenamento de energia em muitos organismos. Funções: Estrutural – membranas biológicas. Ex: Fosfolipídeos, Glicolipídeos e Esteróis. Reserva energética. Ex: triacilgliceróisSinalizadores, Cofatores, Pigmentos. Fosfatidilinositol Eicosanóides Hormônios Esteróis Vitaminas (associadas a lipídeos) Cofatores enzimáticos. Transportadores de elétrons. Pigmentos fotossensíveis. Hormônios e mensageiros intracelulares. Agentes emulsificantes no trato digestivo. Âncoras hidrofóbicas para proteínas. Chaperonas para auxiliar no enovelamento de proteínas de membrana. Ácidos Graxos As gorduras e os óleos utilizados de modo quase universal como formas de armazenamento de energia nos organismos vivos são derivados de ácidos graxos. Ácidos Graxos: derivados de hidrocarbonetos com estado de oxidação baixo (quase tão reduzido quanto hidrocarbonetos nos combustíveis fósseis.) Sua combustão (oxidação) é altamente exergônica. Os ácidos graxos são ácidos carboxílicos com cadeias hidrocarbonadas de comprimento variando de 4 a 36 carbonos. Em alguns ácidos graxos, essa cadeia é totalmente saturada (não contém ligações duplas) e não ramificada em outros, a cadeia contém uma ou mais ligações duplas, poucos contêm anéis de três carbonos, grupos hidroxila ou ramificações de grupos metila. Ácidos graxos mais comuns apresentam número par de átomos de carbono em uma cadeia não ramificada de 12 a 24 carbonos. Número par de carbonos resulta do modo como esses compostos são sintetizados, o que envolve condensações sucessivas de unidades de dois carbonos(acetato). Maioria dos ácidos graxos a ligação dupla ocorre entre C-9 e C-10. Classificação de Ácidos Graxos Grau de saturação da cadeia lateral: Saturados Insaturados: Monoinsaturados Poli-insaturados Número de carbonos: - Par. - Impar. - Cadeia curta (4-8 carbonos). - Cadeia média (8-14 carbonos). - Cadeia longa (> 14 carbonos). Necessidade na dieta: Essenciais Não essenciais Nomenclatura de ácidos graxos Notação simplificada (abreviatura): A partir do carbono 1 (carboxila): - Número de carbonos. - Número de ligações duplas. - Posição da dupla ligação. Nome sistemático: Ácido graxo saturado - sufixo “óico”. Ácido graxo insaturado - sufixo “enóico”. Nome Comum Abreviatura Nome Sistemático Palmítico 16:0 Hexadecanóico Esteárico 18:0 Octadecanóico Araquídico 20:0 Eicosanóico Palmitoléico 16:1(9) Hexadecenóico Oléico 18:1(9) Octadecenóico Linoléico 18:2(9,12) Octadecedienóico Linolênico 18:3(9,12,15) Octadecetrienóico Araquidônico 20:4(5,8,11,14) Eicosatetraenóico Linoléico e Linolênico são ácidos graxos essenciais Ácidos graxos poli- insaturado: - Papel fisiológico dos ácidos graxos poli-insaturados está relacionado mais à posição da primeira ligação dupla próxima à extremidade da cadeia com o grupo metila. - Nomenclatura alternativa: O carbono do grupo metila – isto é, o carbono mais distante do grupo carboxila – é chamado de carbono ω e recebe o número 1 Os ácidos graxos poli-insaturados com uma ligação dupla entre os carbonos: 3 e 4 são chamados de ômega-3 (ω-3), 6 e 7 são chamados de ômega-6 (ω-6), 9 e 10 são chamados de ômega-9 (ω-9), Ômega – 3 (ω - 3) Ácido linolênico (C18H30O2); Outro exemplos: Ácido alfa-linolênico, ácido eicosapentaenóico, ácido docosahexanóico. Funções: Diminuem LDL - lipoproteínas de baixa densidade (colesterol ruim) Aumentam HDL - lipoproteínas de alta densidade (colesterol bom) Evitam problemas cardiovasculares. Reduzem inflamações. Melhor concentração e desempenho cerebral. Propriedades físicas dos ácidos graxos Determinadas em grande parte pelo comprimento e pelo grau de insaturação da cadeia hidrocarbonada. Cadeia hidrocarbonada apolar é responsável pela baixa solubilidade dos ácidos graxos na água. Quanto mais longa for a cadeia hidrocarbônica e quanto menos ligações duplas ela tiver, mais baixa é a solubilidade em água. A temperatura de 25º C: Ácidos graxos saturados têm consistência de cera/graxa. Ácidos graxos insaturados têm consistência de óleos. Rotação livre em torno de cada ligação carbono-carbono dá grande flexibilidade à cadeia hidrocarbonada. Conformação mais estável é a forma completamente estendida – impedimento estérico. Solubilidade e Ponto de fusão dependem do tamanho da cadeia e do número de duplas ligações. Ácidos graxos formam micelas em solução Triacilglicerol (também chamados de triglicerídeos, gorduras ou gorduras neutras) Compostos por três ácidos graxos, cada um em ligação éster com uma molécula de glicerol. São apolares, hidrofóbicas e essencialmente insolúveis em água. Sua oxidação produz mais de 2x energia que a produzida na oxidação de carboidratos. São lipídeos de primordialmente de reserva. Contidos no tecido adiposo Classificação de Triacilgliceróis: Simples: formado por 3 ácidos graxos iguais. Ex: triesteroilglicerol. Misto: formado por ácidos graxos diferentes. Ex: Ex: 1,3-palmitoil-2-oleil-glicerol (2 palmitato+ 1 oleato). Funções dos Triacilgliceróis: Reserva energética. Isolamento térmico. Proteção térmica. Gorduras Animais Óleos Vegetai Cera: São ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados de cadeia longa (C14 a C36) com alcoóis de cadeia longa (C16 a C30). Pontos de fusão mais altos que dos triacilgliceróis. Atuam como repelente de água. Em plantas e animais vertebrados revestem as superfícies protegendo contra a perda de água excessiva. Lipídeos de Membranas: Dupla camada de lipídeos que atua como barreira à passagem de moléculas polares e íons. São anfipáticos: uma extremidade da molécula é hidrofóbica e a outra é hidrofílica. Fluidez da membrana é controlada pela composição de ácidos graxos e colesterol A bicamada lipídica é assimétrica. As composições das camadas interna e externa são diferentes. Tipos de Lipídeos de Membranas: Fosfolipídeos. - Glicerofosfolipídeos: Lipídeos de membrana nos quais dois ácidos graxos estão unidos por ligação éster ao primeiro e ao segundo carbono do glicerol e um grupo fortemente polar ou carregado está unido por ligação fosfodiéster ao terceiro carbono. - Esfingolipídeos: Possui um grupo cabeça polar e duas caudas apolares. No lugar do glicerol possuem um aminoálcool, a esfingosina, de cadeia longa ou um de seus derivados, uma molécula de um ácido graxo de cadeia longa e um grupo polar unido por uma ligação glicosídica, em alguns casos, e uma ligação fosfodiéster em outros. Utilizados como sítios de reconhecimento biológico Determinantes dos grupos sanguíneos. São divididos em 3 classes: 1) Esfingomielinas (fosfocolinaoufosfoetanolamina) 2) Glicoesfingolipídeos (carboidratossimples) 3) Gangliosídeos (oligossacarídeos) Glicolipídeos: Esteróis Lipídeos estruturais presentes nas membranas da maioria das células eucarióticas. Estrutura característica: núcleo esteroide, que consiste em quatro anéis fusionados, três com seis carbonos e um com cinco, o que confere a eles estrutura quase planar e rígida. Tem o COLESTEROL como principal representante. Lipídeos estruturais presentes na maioria das membranas de eucariotos, principalmente animal. Além de constituírem a membrana também são precursores da bile (agem como detergente, facilitando a digestão). Muitos são hormônios esteróides. Lipídeos sinalizadores Combustíveis lipídicos formam barreiras impermeáveis em volta da célula e dos compartimentos celulares. Desempenham papel passivo na célula. Outro grupo presente em pequena quantidade tem papel ativo no tráfego metabólico como metabólitos e mensageiros. Alguns servem como sinalizadores potentes (como hormônios ou mensageiros intracelulares). Outros funcionam como cofatores enzimáticos em reaçõesde transferência de elétrons). Outro grupo consiste em lipídeos com um sistema de ligações duplas conjugadas: moléculas de pigmento que absorvem a luz visível. Alguns deles atuam como pigmentos fotossensíveis na visão e na fotossíntese; outros produzem colorações naturais, como o alaranjado das abóboras e cenouras e o amarelo das penas dos canários. Outro grupos de lipídeos voláteis produzidos nas plantas serve de sinalizador que é transportado pelo ar, permitindo às plantas comunicarem-se umas com as outras, atraírem animais amigos e dissuadirem inimigos. Fosfatidilinositol: Eicoisanóides: Sãohormôniosenvolvidosnoprocessodeinflamação,febre,coagulação. •Sãoderivadosdoácidograxopoliinsaturadode20C,ácidoaraquidônico.20:4. Existem três classes principais: -Prostaglandinas -Tromboxanas -Leucotrienos Hormônios esteroides: Esteróides são derivados oxidados dos esteróis. Apresentam o núcleo esterol, mas não apresentam a cadeia hidrocarbônica lateral ligado ao C17 do anel D do colesterol. Principais hormônios são os sexuais e os do córtex da adrenal. Geralmente atuam como fatores de transcrição, se ligando a receptores nucleares, alterando a expressão gênica.