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Ligações polares: Compartilham elétrons de forma desigual. Ligações apolares: Compartilham elétrons de forma similar. Eletronegatividade: É a tendência de um átomo em atrais elétrons em uma ligração química. Diferenças de eletronegatividade grande entre elementos distintos podem determinar maior polaridade de substâncias. Carga parcial ou residual: Quando temos uma ligação polar e o par de elétrons ou nuvem fica mais próximo de um dos átomos, ocorre a formação de cargas parciais ou residuais. Como por exemplo o etanol. Carga total ou formal: Nos casos em que há grande diferença de eletronegatividade na ligação química a atração de um núcleo pode ser tão forte que pode se romper e formas cargas totais ou formais. Como por exemplo o NaCl que possui cargas formais quando é dissolvido em água para formar Na+ e Cl-, assim como o HCl (H+ e Cl-). Dipolo: Ligações com extremidade positiva e negativa. Se as ligações formadas entre íons dissolvendo-se com água são mais favoráveis que as ligações que mantém o sólido unido, ele se dissolverá. Para as moléculas de água, é termodinamicamente menos favorável se associar com moléculas apolares do que com outras moléculas de água. Como resultado as moléculas apolares não se dissolvem em água e são chamadas de hidrofóbicas. Moléculas anfipáticas, como os ácidos graxos de cadeia longa, tendem a formar micelas na água. Micelas: Agregado de ácidos graxos, que possui a parte externa polar interagindo com a água e a parte interna inteiramente hidrofóbica. Água e Ph A água é o principal componente de todas as células, é a substância mais abundante nos sistemas vivos, constituindo mais de 70% do peso da maioria dos organismos. A vida no planeta só existe da forma que é devido à água. Importante para as reações químicas. Propriedades Molécula polar: Possui cargas parciais positivas e cargas parciais negativas. A diferença de eletronegatividade entre oxigênio e hidrogênio cria uma carga pacial positiva e negativa na molécula da água, dando uma distribuição assimétrica de cargas na molécula conferindo uma geometria angular. Determina suas propriedades como o principal solvente da natureza. Compostos iônicos com cargas totais e compostos polares com cargas parciais tendem a se dissolver em água. Moléculas apolares como hidrocarbonetos tendem a não se dissolverem em água. Ligação de hidrogênio: Maneira pela qual as moléculas de água interagem entre si. Confere coesão. É uma ligação considerada fraca individualmente. Isso é importante para permitir que as interações entre moléculas sejam feitas e desfeitas com facilidade. Quando o hidrogênio se liga a um atómo muito eletronegativo como o oxigênio, ele passa a ter uma carga parcial postiva em razão da ligação polar. Essa carga parcial positiva do hidrogênio pode interagir com um par de elétrons não compartilhado de outro átomo. Água líquida: Cada molécula de água pode fazer de 3 a 6 pontes de hidrogênio com as outras moléculas de água no estado líquido. No entanto, nesse estado elas não interagem em uma posição ideal, já que cada molécula de água reorienta-se aproximadamente a cada 10-12 segundo. Podem se formar anéis de 3 a 7 moléculas de água. Água congelada: Ela se expande em relação à água líquida, pois, nos cristais de gelo a disposição das pontes de hidrogênio se apresentam de forma mais estável (ideal). Cada molécula está ligada a 4 outras através de pontes de hidrogênio. São formados anéis contendo 6 moléculas. Água gasosa: Não faz ponte de hidrogênio pois as moléculas se dispersam. Por ter condições favoráveis para formação das pontes de hidrogênio, é necessário fornecer mais energia à água para atingir o ponto de ebulição e fusão, em relação a outros compostos de peso molecular semelhante. Bioquímica Júlia Morais de Moura – 143 (2019.2) 20/08/19 Prof. Pablo Trindade Júlia Morais marca 2 A água sempre vai buscar um ambiente com maior liberdade e entropia (desordem). Por isso dissolvem sais, desfazendo a estrutura de cristais e dispersando os íons em água, permitindo que a maior parte das moléculas de água que antes estavam ordenadas em volta dessa estrutura fiquem livres novamente, garantindo, dessa maneira, o aumento da entropia do meio. Solvatação: Consiste num grupo de moléculas de água que fica em volta da molécula em questão. Quando uma molécula com carga se movimenta dentro da célula ela está sempre levando água consigo. Efeito hidrofóbico: Grupos apolares interagem entre grupos apolares. A água força os grupos apolares a se juntarem. Aplicações Clínicas Pressão osmótica: Em doenças com disfunção hepática, os níveis de albumina podem cair muito. Com pouca albumina, as proteínas dos tecidos estarão mais concentradas que as proteínas do sangue, levando uma saída de água por osmose para os tecidos, causando queda da pressão arterial. A albumina é a proteína responsável por manter a pessoão osmótica sanguínea. Não é o tamanho de moléculas de soluto que interfere na pressão osmótica, mas sim o número de partículas. Pessoas hipotensas comem sal para que esse aumente a pressão osmótica sanguínea quando cair na circulação. Aumentando a pressão osmótica, aumenta-se a entrada de água por osmose nos vasos e, consequentemente, a pressão arterial sobe. Inflamação de pulmão: A enzima Na-K-ATPase controla a quantidade de água no pulmão, ao retirar íons do mesmo e garantir que menos água seja atraída. Componentes tóxicos, como ácido oleico livre, podem inibir o funcionamento da bomba sódio-potássio, favorecendo o acúmulo de água no pulmão e comprometendo a respiração. O Na+ não consegue sair do pulmão e acaba atraindo moléculas de água. Ácidos e Bases Os ácidos são moléculas que agem como doadores de prótons (H+) e as bases são os aceptores de prótons. Ka: Força de um ácido medida pela quantidade de íons hidrogênio liberada por ele quando dissolvido em água. Ácido forte libera uma alta quantidade de íon H+. Ph É a medida de H+ no meio. A diferença de uma unidade de pH significa 10 vezes mais concentrações de íons hidrogênio. O H+ não fica livre em solução aquosa, logo, acaba se associando a moléculas de água, formando o íon H3O+, por passagem de carga. Quanto mais H+ mais ácido é o meio e quanto mais OH- mais básico é o meio. Muitas reações biológicas não ocorrem se o pH não estiver em um valor ideal, devido a regulação da atividade das enzimas pelos pH. A atividade de várias enzimas é fortemente regulada pelo pH. A equação de Henderson-Hasselbalch relaciona a força do ácido (pKa) de qualquer ácido fraco ao pH da solução que contenha tal ácido e sua base conjugada. O objetivo é prever as propriedades de solução- tampão utilizadas para controlar o pH de misturas de reações. Quando uma solução contém concentrações iguais de um ácido fraco e sua base conjugada, o seu pH é igual ao valor pKa do ácido fraco. Quanto menor o valor de pKa, maior será a força do ácido. Júlia Morais marca 2 Curvas de Titulação É uma atividade experimental na qual medidas de base (ou ácido) são adicionados a uma quantia específica de ácido (ou base) em um processo monitorado por aparelhos de medição (pHmetro). São curvas de formato sinusoidal, nas quais há uma região mais retilínea, denominada região de tamponamento, em que variação do pH é baixa, independentemente da entrada ou saída de íons. O ponto de titulação no qual o ácido está neutralizado chama-se ponto deequivalência. pK1: Desprotonação do COOH. Grupamento carboxila usado para tamponar. pK2: Desprotonação do NH3. Grupamento amino é usado para tamponar. pI: Ponto isoelétrico (soma das cargas é zero). Acima do pI a cagar é positiva e abaixo do pI a carga é negativa. Sistema Tampão São soluções usadas para evitar alterações bruscas de pH em meios nos quais foram adicionados pequenas quantidades de ácidos ou bases. Os responsáveis por manter o meio menos suscetível a mudanças bruscas de pH são ácidos fracos com suas bases conjugadas ou bases fracas com seus ácidos conjugados. O pH onde a faixa de tamponamento é máxima é o pKa da substância em questão, pois é nele onde o ácido e a base conjugados estão exatamente na mesma concentração. No ponto exato do pKa, a metade da substância encontra-se em forma neutra e, a outra metade, em forma iônica. Logo, pH=pKa. Aplicações Clínicas Absorção de drogas: Estabelece onde elas são melhor absorvidas pelas variações de pH. A aspirina por exemplo, tem pKa ácido, logo é melhor absorvida no estômago, o qual tem pH ácido (uma vez que ela estará na sua forma protonada, ela não conseguirá doar o próton para o meio [o meio já está lotado de H+]). No intestino o farmaco estaria em sua forma desprotonada (conseguirá doar o próton por ser mais básico). O farmaco será mais absorvido com o próton pois moléculas com carga são mais dificilmente absorvidas pelo organismo. Logo, o farmaco será mais absorvido no estômago. Júlia Morais marca 2 Controle do pH sanguíneo O pH normal do sangue é de 7,4. Existem três mecanismos que o corpo usa para manter esse valor, eles envolvem os pulmões, rins e os sistemas de tampão. O sistama tampão é constituído pelo íon bicarbonato (HCO3-) e pelo ácido carbônico (H2CO3). Acidose respiratória: Diminuição do pH e aumento do pCO2 (principal ácido no sangue). Ocorre devido a uma hipoventilação pulmonar, levando ao acúmulo de CO2. CO2 + H2O H2CO3- + H+ Alcalose respiratória: pH sanguíneo acima do normal, devido a hiperventilação, causando a diminuição da produção de ácido carbônico em hemácias, consequentemente produzindo menos H+ por dissociação. Acido metabólica: Queda do pH, pelo acúmulo de ácido lático ou de corpos cetônicos, e na concentração de HCO3- (principal base no sangue), devido a problemas de retanção dele ou problemas na excreção de H+. Quando respiramos produzimos ácido carbônico (CO2 + H2O = HCO3-), que se dissocia no íon bicarbonato e no íon H+ (HCO3- + H+). O bicarbonato vai para o plasma provocando a entra de Cl- e o H+ precisa ser jogado fora do nosso organismo para que seja evitada uma acidose. Parte dele é liberado pelos próprios pulmões na respiração e eliminado na urina na forma de NH4+. A hemoglobina também é um importante elemento para a manutenção do pH pois sequestra o H+ das hemácias formando HHb e liberando O2. . Júlia Morais marca 2
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