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Química Geral I 2013/02 1 2 � Século XIX – Organização dos elementos de acordo com suas propriedades � 1817 – Dobereiner – massa do Sr é a média do Ca e Ba – Tríades (Ca-Sr-Ba , Cl-Br-I) � Série de Dobereiner foi expandida � Elementos foram colocados em ordem de massa atômica (elétrons ainda não tinham sido identificados) � Mendeleyeev, Meyer – Tabela 17 colunas, previsão de novos elementos 3 • Faltaram alguns elementos nesse esquema. Exemplo: em 1871, Mendeleev observou que a posição mais adequada para o As seria abaixo do P, e não do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si. Ele previu um número de propriedades para este elemento. Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades do Ge se equiparam bem à previsão de Mendeleev. 4 � Moseley – ordem de número atômico 5 � Linhas – Períodos (1-7) � Número do período corresponde à quantidade de níveis eletrônicos dos elementos 6 � Colunas- Grupos ou famílias ( 1-18) � Átomos no mesmo grupo tem mesmo nº de elétrons na camada de valência � 7 8 Elementos representativo tem elétron mais energético no subnível s ou p. Elétrons da camada de valência identificam a família do elemento. Propriedades periódicas Características dos elementos que se repetem 9 10 • A carga nuclear efetiva é a carga sofrida por um elétron em um átomo polieletrônico. • A carga nuclear efetiva não é igual à carga no núcleo devido ao efeito dos elétrons internos. • Os elétrons estão presos ao núcleo, mas são repelidos pelos elétrons que os protegem da carga nuclear. • Exemplo : Na e Cl Carga nuclear efetivaCarga nuclear efetivaCarga nuclear efetivaCarga nuclear efetivaCarga nuclear efetivaCarga nuclear efetivaCarga nuclear efetivaCarga nuclear efetiva 11 • A carga nuclear sofrida por um elétron depende da sua distância do núcleo e do número de elétrons mais internos. • Passando de elemento em elemento em um período, Zef aumenta • Descendo em uma família, Zef varia menos do que ao longo do período. 12 • Para o Sódio (Na) - elétron de valência é atraído por 11 prótons e repelido por 10. • No Cloro (Cl) – 1 elétron de valência é atraído por 17 protons e repelido por 10. • Na Cl • Efeito de blindagem 13 • Considerando uma molécula diatômica simples (H2) • A distância entre os dois núcleos é denominada distância de ligação. • Se os dois átomos que formam a molécula são os mesmos, metade da distância de ligação é denominada raio covalente do átomo. Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos áááááááátomos e tomos e tomos e tomos e tomos e tomos e tomos e tomos e ííííííííonsonsonsonsonsonsonsons 14 • Quando o número quântico principal (n) aumenta, o tamanho do orbital aumenta. • Considere os orbitais s. • Todos os orbitais s são esféricos e aumentam em tamanho quando n aumenta. • 1s 2s 3s 15 Tendências periódicas nos raios atômicos • Como uma consequência do ordenamento na tabela periódica, as propriedades dos elementos variam periodicamente. • O tamanho atômico varia consistentemente através da tabela periódica. • Ao descer em um grupo, os átomos aumentam. • Ao longo dos períodos da tabela periódica, os átomos tornam-se menores. Existem dois fatores responsáveis: 1) Número quântico principal, n, e 2) A carga nuclear efetiva, Zef. 16 � Voltando ao SVoltando ao SVoltando ao SVoltando ao Sóóóódio e Cloro (mesmo perdio e Cloro (mesmo perdio e Cloro (mesmo perdio e Cloro (mesmo perííííodo)odo)odo)odo) � A carga nuclear efetiva do sódio é menor que a do cloro � Sódio é maior que o cloro � Considerando Cloro e FlConsiderando Cloro e FlConsiderando Cloro e FlConsiderando Cloro e Flúúúúor (mesmo grupo)or (mesmo grupo)or (mesmo grupo)or (mesmo grupo) � O cloro tem 3 camadas eletrônicas e o fluor tem duas 17 18 • À medida que o número quântico principal aumenta (ex., descendo em um grupo), a distância do elétron mais externo ao núcleo aumenta. Consequentemente, o raio atômico aumenta. • Ao longo de um período , o número de elétrons mais internos mantém-se constante. Entretanto, a carga nuclear aumenta, aumentando a atração entre o núcleo e os elétrons mais externos. Essa atração faz com que o raio atômico diminua. 19 • O tamanho do íon é a distância entre os íons em um composto iônico. • O tamanho do íon também depende da carga nuclear, do número de elétrons e dos orbitais que contenham os elétrons de valência. • Os cátions são menores do que os átomos que lhes dão origem. • Os ânions são maiores do que os átomos que lhe dão origem. Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos Tamanho dos ííííííííonsonsonsonsonsonsonsons 20 21 • Para íons de mesma carga, o tamanho do íon aumenta à medida que descemos em um grupo na tabela periódica. • Todos os membros de uma série isoeletrônica têm o mesmo número de elétrons. • Quando a carga nuclear aumenta em uma série isoeletrônica, os íons tornam-se menores : O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+ � Exemplo: 1- Ordene os átomos e íons a seguir, em ordem crescente de tamanho: Mg+2, Ca+2 e Ca. R: Mg+2 > Ca+2 > Ca 2- Qual,dentre os seguintes átomos e íons, é o maior: S2-, S ou O2- 22 23 • A primeira energia de ionização, I1, é a quantidade de energia necessária para remover um elétron de um átomo gasoso: Na(g) + energia→ Na+(g) + e-. • A segunda energia de ionização, I2, é a energia necessária para remover um elétron de um íon gasoso: Na+(g) + energia→ Na2+(g) + e-. • Quanto maior a energia de ionização, maior é a dificuldade para se remover o elétron. Energia de ionizaEnergia de ionizaEnergia de ionizaEnergia de ionizaEnergia de ionizaEnergia de ionizaEnergia de ionizaEnergia de ionizaççççççççãoãoãoãoãoãoãoão 24 Variações nas energias de ionização sucessivas • Há um acentuado aumento na energia de ionização quando um elétron mais interno é removido. 25 • A energia de ionização diminui à medida que se desce em um grupo. • Isso significa que o elétron mais externo é mais facilmente removido ao descermos em um grupo. • À medida que o átomo aumenta, torna-se mais fácil remover um elétron do orbital mais volumoso. • Geralmente a energia de ionização aumenta ao longo do período. • Ao longo de um período, Zef aumenta. Consequentemente, fica mais difícil remover um elétron. • São duas as exceções: a remoção do primeiro elétron p e a remoção do quarto elétron p. 26 27 28 Configurações eletrônicas de íons • Cátions: os elétrons são primeiramente removidos do orbital com o maior número quântico principal, n: Li (1s2 2s1) ⇒ Li+ (1s2) Fe ([Ar]3d6 4s2) ⇒ Fe3+ ([Ar]3d5) • Ânions: os elétrons são adicionados a um orbital vazio ou parcialmente preenchido com o mais baixo valor de n disponível: F (1s2 2s2 2p5) ⇒ F− (1s2 2s2 2p6) � Exemplo: 1- Ordene os seguintes átomos em ordem crescente de primeira energia de ionização: Ne, Na, P, Ar, K. 29 K<Na<P<Ar<Ne 30 • A afinidade eletrônica mede a facilidade com que um átomo ganha um elétron • Alteração de energia quando um átomo gasoso ganha um elétron para formar um íon gasoso: Cl(g) + e-→ Cl-(g) • Quanto maior a atração entre determinado átomo e um elétron adicionado, mais negativa será a afinidade eletrônica (libera energia) Afinidade EletrônicaAfinidade EletrônicaAfinidade EletrônicaAfinidade EletrônicaAfinidade EletrônicaAfinidade EletrônicaAfinidade EletrônicaAfinidade Eletrônica 31 � Afinidade Eletrônica torna-se mais negativa em direção aos halogênios � Ao ganhar um elétron, os halogêneos chegam a configuração de gás nobre � Gases nobres – Afinidade Eletrônica é positiva pois adição de elétron em subnível de mais alta energia é desfavorável. 32 Cloro : [Ne] 3s² 3p5 Bromo : [Ar] 3d10 4s² 4p5 Críptonio : [Ar] 3d10 4s² 4p6 � Be e Mg também deveriam adicionar elétrons em subníveis mais energéticos � Grupo 5 – subníveis p preenchidos pela metade – repulsões elétron-elétron maiores 33 Berílio : 1s²2s² Magnésio : [Ne] 3s² Nitrogênio : 1s² 2s² 2p3 � F tem menor AE que Cl – fluor é pequeno, repulsão entre elétrons é grande � No geral, AE, tem valor menos negativo ao longo do grupo – camada de valência está mais distante do núcleo, blindagem da camada interna é mais efetiva na compensação do aumento da carga nuclear. 34 � Exemplo: Compare os elementos C, O e Si. a) Coloque-os em ordem crescente de raio atômico a) Qual deles tem maior energia de ionização? b) Qual deles tem maior afinidade eletrônica? 35 O<C<Si O O 36 Metais, não metais e metalMetais, não metais e metalMetais, não metais e metalMetais, não metais e metalMetais, não metais e metalMetais, não metais e metalMetais, não metais e metalMetais, não metais e metalóóóóóóóóidesidesidesidesidesidesidesides 37 • O caráter metálico refere-se às propriedades dos metais: brilhante , maleável (pode ser transformado em folha fina), dúctil (pode sertransformado em fios), conduzem calor, eletricidade • O caráter metálico aumenta à medida que descemos em um grupo e diminui ao longo do período • Os metais têm energias de ionização baixas, formam ions positivos com relativa facilidade (oxidação) • Todos metais do grupo 1 formam íons M+. • Todos metais do grupo 2 formam íons M2+. • A maioria dos metais de transição têm cargas variáveis. • Todos os metais são sólidos, exceto o mercúrio . 38 39 Não-metais • Os não-metais apresentam um comportamento mais variado do que os metais. • Não são brilhantes, não conduzem calor ou eletricidade • Quando os não-metais reagem com os metais, os não-metais tendem a ganhar elétrons: metal + não-metal → sal 2Al(s) + 3Br2(l) → 2AlBr3(s) 40 Metalóides (nomenclatura em desuso por recomendação da IUPAC) • Os metalóides têm propriedades intermediárias entre os metais e os não-metais. • Exemplo: o Si tem brilho metálico, mas é quebradiço. 41 Grupo 1: Metais Alcalinos • Todos os metais alcalinos são sólidos metálicos maleáveis (macios) • A química é dominada pela perda de seu único elétron s: M →M+ + e- • A reatividade aumenta ao descermos no grupo. Encontrados na natureza como compostos 42 Grupo 1: Metais Alcalinos • Os metais alcalinos emitem cores características quando colocados em uma chama à alta temperatura. • O elétron s é excitado por uma chama e emite energia quando retorna ao estado fundamental. 43 Grupo 1: Metais Alcalinos Li Na K 44 Grupo 1: Metais Alcalinos 45 Grupo 2: Metais Alcalinos Terrosos 46 Grupo 2: Metais Alcalinos Terrosos • Os metais alcalinos terrosos são mais duros e mais densos do que os metais alcalinos. • São menos reativos que os metais alcalinos (maior energia de ionização) • A química é dominada pela perda de dois elétrons s: M →M2+ + 2e-. Mg(s) + Cl2(g) →MgCl2(s) 2Mg(s) + O2(g) → 2MgO(s) 47 Hidrogênio • O hidrogênio é um elemento singular. • Muito frequentemente ocorre como um gás diatômico incolor, H2. • Ele pode tanto ganhar outro elétron para formar o íon hidreto, H−, como perder seu elétron para formar H+: 2Na(s) + H2(g) → 2NaH(s) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) • O H+ é um próton. • A química aquosa do hidrogênio é dominada pelo H+(aq). 48 Grupo 16: Grupo do Oxigênio 49 Grupo 16: Grupo do Oxigênio • Ao descermos no grupo, o caráter metálico aumenta (o O2 é um gás, o Te é um metalóide, o Po é um metal). • Há duas formas importantes de oxigênio: O2 e ozônio (O3). O ozônio pode ser preparado a partir do oxigênio: 3O2(g) → 2O3(g) ∆H = 284,6 kJ. • O ozônio possui um cheiro pungente e é tóxico. 50 Grupo 16: Grupo do Oxigênio • O oxigênio (ou dioxigênio, O2) é um agente de oxidação potente. • O enxofre é outro importante membro desse grupo. • A forma mais comum do enxofre é o S8 amarelo. • O enxofre tende a formar S2- nos compostos (sulfetos). 51 Grupo 17: Halogênios 52 Grupo 17: Halogênios • A química dos halogênios é dominada pelo ganho de um elétron • O flúor é uma das substâncias mais reativas que se conhece: 2F2(g) + 2H2O(l) → 4HF(aq) + O2(g) ∆H = -758,9 kJ. • Todos os halogênios consistem de moléculas diatômicas (X2). 53 Grupo 18: Gases Nobres 54 Grupo 18: Gases Nobres • Todos esses são não-metais e monoatômicos. • Eles são notoriamente não-reativos porque têm os subníveis s e p completamente preenchidos. • Em 1962 o primeiro composto de gases nobres foi preparado: XeF2, XeF4 e XeF6. • Outros compostos de gases nobres conhecidos são o KrF2 e o HArF.
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