ENSAIOS LIMITE MP

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LUANA SANTANA 
 Processamento matéria prima ou 
produto 
Os ensaios de pureza são associados 
com frequência e relevância do 
contaminante 
Contaminantes inorgânicos mais 
comuns: água, íons metálicos, cloretos, 
sulfatos e outros ânions 
 As purezas inorgânicas são inferiores 
as impurezas orgânicas, mas a 
frequência de determinações destas 
impurezas são maiores. 
 EXEMPLOS DE TESTES REALIZADOS: 
 ORGÂNICOS 
 METAIS PESADOS 
 CINZAS 
 UMIDADE 
 CLORETOS 
 
• Nº REDUZIDO DE 
ESPÉCIES DE 
CONTAMINANTES 
INORGÂNICOS 
• FREQUÊNCIA 
QUE SÃO 
ENCONTADOS NO 
CQ 
 
MÉTODOS GERAIS: 
 Elaboração de 
procedimentos 
gerais 
p/determinação das 
impurezas 
ENSAIO TIPO RELEVÂNCIA 
TEOR DE UMIDADE Q DOSAGEM E ESTABILIDADE 
SUBSTÂNCIAS VOLÁTEIS/NÃO VOLÁTEIS Q PARÂMETRO QUALITATIVO 
CINZAS Q 
PARÂMETRO QUALITATIVO 
 
CINZAS SULFATADAS Q 
PARÂMETRO QUALITATIVO 
 
 
CINZAS INSOLÚVEIS EM HCl Q 
PARÂMETRO QUALITATIVO 
 
 
SUBSTÂNCIAS SOLÚVEIS / INSOLÚVEIS Q 
PARÂMETRO QUALITATIVO 
 
 
METAIS PESADOS S TOXICIDADE E ESTABILIDADE 
FERRO S ESTABLILIDADE 
CLORETOS S ESTABILIDADE 
SULFATOS S ESTABILIDADE 
ARSÊNIO S TOXICIDADE 
AMÔNIA S 
TOXICIDADE E ESTABILIDADE 
 
 Os métodos 
quantitativos oficiais 
para determinação de 
impureza são, 
essencialmente, 
ensaios gravimétricos. 
ENSAIOS QUANTITATIVOS: 
1. TEOR DE UMIDADE (AQUAMETRIA): 
 
 MÉTODO GRAVIMÉTRICO 
 MÉTODO VOLUMÉTRICO 
 DESTILAÇÃO AZEOTRÓPICA 
 MÉTODO GRAVIMÉTRICO 
 Medida indireta da massa de um ou 
mais constituinte de uma amostra. 
 
 Conversão e separação da espécie 
química do meio em que se encontra 
 MÉTODO GRAVIMÉTRICO 
 
 Determinação da Quantidade Real do 
Elemento ou Composto Químico Por Meio 
da Estequiometria 
 MÉTODO GRAVIMÉTRICO 
 
CLASSIFICADO EM: 
• PRECIPITAÇÃO 
• VOLATILIZAÇÃO 
 
 O MÉTODO DE PRECIPITAÇÃO SEGUE A 
SEGUINTE ORDEM: 
 
PRECIPITAÇÃO FILTRAÇÃO 
LAVAGEM 
AQUECIMENTO PESAGEM 
 A SEPARAÇÃO: 
• Adição de agente precipitante 
• Conversão do íon em forma insolúvel no meio 
• Surgimento de fases sem perdas por redissolução 
• Recolhimento por meios filtrantes 
• Reconversão ou não do íon na sua forma de 
pesagem 
 A FILTRAÇÃO: 
 
 Pode ser efetuada com funil de 
vidro ou porcelana – funil de 
Bückner, papeis de filtro e 
membranas apropriadas – poros 
que alcançam 0,10m 
 O AQUECIMENTO: 
• EM BANCADAS OU FORNO MUFLAS (TEMPERATURAS DE 1.400 
ºC) 
EXISTEM SAIS QUE ABSORVEM GRANDE QUANTIDADE DA ÁGUA 
ATMOSFÉRICA E NÃO PERMITEM COM ISSO A CORRETA MEDIDA 
DE SUAS MASSAS, BEM COMO PRECIPITADOS GELATINOSOS 
QUE ARRASTAM MUITA ÁGUA, E AO EVAPORAR, LEVA 
IMPRECISÃO À LEITURA DA MASSA DO PRECIPITADO. 
POR ESTE MOTIVO É QUE ALGUNS 
PRECIPITADOS SÃO CONVERTIDOS EM 
OUTRAS ESPÉCIES QUÍMICAS. COMO 
REGRAS PARA EFETUAR A PESAGEM DE 
UM PRECIPITADO, CONSIDERA-SE: 
 Composição química perfeitamente 
conhecida 
 Pesagem em temperatura baixa e estável 
Possuir partículas de dimensões que não 
passem pelo meio de filtração e que não 
sejam diminuídas nesse processo. 
VANTAGENS DESTE MÉTODO: 
• FÁCIL EXECUÇÃO 
• BOA REPROTUBILIDADE 
• CUSTO BAIXO 
• USO DE EQUIPAMENTOS SIMPLES 
MÉTODO VOLUMÉTRICO (KARL FISCHER) 
 
 REAÇÃO QUANTITATIVA – H2O E 
REAGENTE DE KARL FISCHER (SOLUÇÃO 
ANIDRA DE IODO E DIÓXIDO DE ENXOFRE 
DISSOLVIDOS EM PIRIDINA E METANOL). 
 I2 + SO2 + 2H2O → 2 HI + SO3 
 
 3 C2H5N + I2 + SO2 + H2O 2 C5H5NH
+I- + C5H5N
+-SO2-O
- 
 C5H5N+ -SO2-O- + CH3OH 2 C3H5NHOSO2OCH3 
O REAGENTE É PREPARADO DE MODO QUE 
SUA CAPACIDADE DE COMBINAÇÃO COM A 
ÁGUA É DETERMINADA PELA 
CONCENTRAÇÃO DE IODO NA SOLUÇÃO. 
 
EXISTEM VARIAS TÉCNICAS PARA A 
PREPARAÇÃO DO REAGENTE, PORÉM PODE 
SER FACILMENTE ADQUIRIDO NO 
MERCADO. 
REAGENTE DE KARL FISHER: 
• IODO: 0,67 M 
• DIÓXIDO DE ENXOFRE (SO2): 1,0 M 
• PIRIDINA: 3,4 M 
• MEIO: METANOL ANIDRO 
 OBS.:SO2 E PIRIDINA DEVEM ESTAR EM 
EXCESSO, DE FORMA QUE A REAÇÃO SEJA 
PROPORCIONAL À QUANTIDADE DE IODO 
PRESENTE. 
A GRANDE VANTAGEM DO USO: 
 
 PODE SER EMPREGADO A 
AMOSTRAS DE NATUREZA 
DIVERSIFICADA, INCLUINDO LÍQUIDOS 
MAIS VOLÁTEIS QUE A ÁGUA. 
DESVANTAGENS DO MÉTODO: 
 TRABALHO DE PREPARÁ-LO 
SER PADRONIZADO DIARIAMENTE 
 PRESENÇA DO METANOL EM EXCESSO 
CONFERE UMA CERTA INSTABILIDADE 
CUIDADO AO UTILIZAR KARL FISCHER - 
CONTAMINAÇÃO DO REAGENTE E DA 
AMOSTRA PELA UMIDADE ATMOSFÉRICA 
 ALTO CUSTO E TOXICIDADE DOS 
REAGENTES 
APLICAÇÕES: 
 
• DETERMINAÇÃO DE ÁGUA LIVRE OU HIDRATAÇÃO 
EM COMPOSTOS ORGÂNICOS OU INORGÂNICOS, 
SÓLIDOS E LÍQUIDOS. 
 
• DOSAGEM DE ÁGUA EM UMA AMPLA FAIXA DE 
CONCENTRAÇÃO, ISTO É, DESDE PPM ATÉ ÁGUA 
PURA, LEVANDO-SE EM CONTA A ESCOLHA DO 
VOLUME DE AMOSTRA, A CONCENTRAÇÃO DO 
REAGENTE KARL FISCHER E O APARELHO 
EMPREGADO. 
O MÉTODO VOLUMÉTRICO DE KARL 
FISCHER PODE SER: 
 
 DIRETO (TITULAÇÃO DIRETA) – 
PONTO FINAL: AMARELO PARA ÂMBAR. 
• CÁLCULO DO TEOR DA UMIDADE: 
 V X T/TE 
 TE = TOMADA DE ENSAIO (OU AMOSTRA) 
 V = VOLUME DO TITULANTE 
 T = TÍTULO DO REAGENTE KARL FISCHER 
INDIRETO (TITULAÇÃO POR RETORNO) – 
PONTO FINAL: ÂMBAR PARA AMARELO 
• CÁLCULO DO TEOR DA UMIDADE: 
 
T [ V’- (VXR)] / TE 
 
T = TÍTULO DO REAGENTE DE KARL FISCHER 
V’ = VOLUME DO REAGENTE DE KARL FISCHER EM EXCESSO 
V = VOLUME CONSUMIDO DE SOLUÇÃO PADRÃO DE H2O 
R = VOLUME DE REAGENTE KF UTILIZADO NA 
PADRONIZAÇÃO DA SOLUÇÃO PADRÃO DE H2O 
PADRONIZAÇÃO DO REAGENTE DE 
KARL FISCHER 
 
• METANOL 
• REAGENTE 
• PADRÃO DE REFERÊNCIA 
 
SOLUÇÃO PADRÃO DE ÁGUA (MÉTODO 
INDIRETO) 
 
 DILUIR 2 ML DE ÁGUA EM 1000 ML DE 
METANOL 
 TOMAR ALÍQUOTA DE ENSAIO DE 25 
ML E PADRONIZAR COM REAGENTE DE 
KARL FISCHER. 
 
 T = V X T / 25 
2. TEOR DE SUBSTÂNCIAS VOLÁTEIS E 
NÃO VOLÁTEIS 
3. TEOR DE SUBSTÂNCIAS SOLÚVEIS E 
INSOLÚVEIS TOTAIS 
4. TEOR DE CINZAS 
5. TEOR DE CINZAS SULFATADAS 
6. TEOR DE CINZAS INSOLÚVEIS E ÁCIDO 
CLORÍDRICO 
 
TEOR DE SUBSTÂNCIAS VOLÁTEIS E 
NÃO VOLÁTEIS 
 VISA DETERMINAR A QUANTIDADE DE 
SUBSTÂNCIA VOLÁTIL ELIMINADA . 
 
TEOR DE CINZAS 
 DETERMINAR RESÍDUOS DE SÓLIDOS 
INORGÂNICOS METÁLICOS 
TEOR DE CINZAS SULFATADAS 
 DETERMINAR RESÍDUOS SÓLIDOS INORGÂNICOS 
METÁLICOS, E A ADIÇÃO DE ÁCIDO SULFÚRICO 
CONFERE MAIOR PODER OXIDANTE 
 
TEOR DE CINZAS INSOLÚVIES E ÁCIDO CLORÍDRICO 
 DETERMINAÇÃO DE RESÍDUOS DE SÓLIDOS 
INORGÂNICOS METÁLICOS COM ADIÇÃO DE 
ÁCIDOS SULFÚRICOS E CLORÍDRICOS; ESTE 
ELIMINA INTERFERÊNCIA DE METAIS COMO O 
SÓDIO E O POTÁSSIO. 
ENSAIOS SEMIQUANTITATIVOS 
ENSAIOS LIMITE 
 
 SÃO BASEADOS EM REAÇÕES 
QUÍMICAS QUE PRODUZEM TURBIDEZ 
OU MUDANÇAS DE COR VISUALMENTE 
DETECTÁVEL. 
ENSAIOS SEMIQUANTITATIVOS 
 
a) ENSAIO LIMITE PARA CLORETOS 
b)ENSAIO LIMITE PARA SULFATOS 
c) ENSAIO LIMITE PARA AMONIA 
d)ENSAIO LIMITE PARA FERRO 
e) ENSAIO LIMITE PARA METAIS 
PESADOS 
f) ENSAIO LIMITE PARA ARSÊNIO 
ENSAIO LIMITE PARA CLORETOS 
 
 DETERMINA SE A AMOSTRA 
ULTRAPASSA UM VALOR MÁXIMO 
PERMITIDO DE ÍONS CLORETOS 
 REAÇÃO COM NITRATO DE PRATA EM 
MEIO NÍTRICO 
 
 CL
-
 + AgNO3 AgCl + NO3
- 
ENSAIO LIMITE PARA SULFATOS 
 
 DETERMINAR SE AMOSTRA 
ULTRAPASSA VALOR MÁXIMO 
PERMITIDO DE SULFATOS 
 REAÇÃO COM CLORETO DE BÁRIO EM 
MEIO CLORÍDRICO. 
 
 SO4
-
 + BaCl2 BaSO4 + 2 Cl
- 
ENSAIO LIMITE PARA AMÔNIA 
 
 DETERMINAR SE AMOSTRA 
ULTRAPASSA VALOR MÁXIMO 
PERMITIDO DE AMÔNIA 
 
ENSAIO LIMITE PARA FERRO 
 DETERMINAR SE AMOSTRA 
ULTRAPASSA VALOR MÁXIMO 
PERMITIDO DE ÍONS FERRO. 
ENSAIO LIMITE PARA METAIS PESADOS 
 
 REAÇÃO COLORIMÉTRICA ENTRE 
IMPUREZAS METÁLICAS E SULFETO 
 SE NÃO ULTRAPASSA LIMITES 
ESPECIFICADOS EM TERMOS DE mcg 
DE Pb
+2 
 
 Pb
+2
 + Na2S PbS (COLOIDAL) + 2 Na
+ 
ENSAIO LIMITE PARA ARSÊNIO 
 
 CONVERSÃO DO ARSÊNIO EM ARSINA 
(AsH3) POR REDUÇÃO COM ZINCO E HCl COR AMARELA QUANDO REAGE COM PAPEL 
DE CLORETO DE MERCÚRIO 
 COR VERMELHA EM SOLUÇÃO DE DIETIL 
CARBAMATO DE PRATA 
 
 2 AsH3 + HgCl2 Hg (AsH2)2 + 2 HCl 
 AS IMPUREZAS ORGÂNICAS EM 
INSUMOS FARMACÊUTICOS 
DECORREM DE VÁRIAS FORMAS DE 
CONTAMINAÇÃO E BASICAMENTE 
PODEM SER DIVIDIDAS EM: 
 
 INTRÍNSECAS 
 
 EXTRÍNSECAS 
AS INTRÍNSECAS: 
• DECORRENTES PROCESSO DE 
DECOMPOSIÇÃO 
 
AS EXTRÍNSECAS: 
• CONTAMINAÇÃO AMBIENTAL OU 
FALHAS EM PROCESSOS DE 
PURIFICAÇÃO – OBTENÇÃO DO 
PRODUTO 
COM RELAÇÃO A METODOLOGIA 
EMPREGADA NA DETERMINAÇÃO DE 
IMPUREZAS ORGÂNICAS, AS 
TÉCNICAS MAIS APLICADAS SÃO: 
 
 HPLC 
 
 CCD 
 
 VANTAGENS DE TÉCNICAS DE 
SEPARAÇÃO: 
 
 BOA SELETIVIDADE 
 
 BOA SENSIBILIDADE 
HPLC (HIGH PERFORMANCE LIQUID 
CHROMATOGRAFY) – CLAE 
 
• Boa Seletividade 
• Boa Sensibilidade 
• Ampla Aplicabilidade 
 A Pureza da Amostra será Determinada em 
Função do Perfil do Cromatograma e se 
observam tanto Quantidade de Picos e a 
intensidade dos mesmos. 
CCD – CROMATOGRAFIA DE CAMADA 
DELGADA 
 
 Técnica simples 
 baixo custo 
 Usada na avaliação da pureza de uma 
determinada amostra 
 Nas placas de ccd pode-se estimar o grau 
de pureza em função do número de 
manchas e intensidade delas 
MÉTODOS ELETROANALÍTICOS 
UTILIZADOS EM ENSAIOS DE PUREZA: 
 POTENCIOMENTRIA 
 Boa sensibilidade 
 Viabilizar determinação seletiva de 
diversos íons 
 CONDUTOMETRIA 
 Baixo custo 
 Fácil operação 
 OUTROS MÉTODOS EMPREGADOS NA 
DETECÇÃO DE IMPUREZAS 
 
 DETERMINAÇÃO DA FAIXA DE FUSÃO 
POR TÉCNICAS CALORIMÉTRICAS 
 DETERMINAÇÃO DO pH 
 ROTAÇÃO ÓPTICA