Lipídeos: Estrutura e Funções

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LIPÍDEOS
· Insolúveis em água
· Principal forma de armazenamento de energia em muitos organismos.
· Funções: armazenamento, transporte de elétrons, elementos estruturais das membranas, cofatores de enzimas, agente emulsificante do trato digestivo, pigmentos fotossensíveis, âncoras hidrofóbicas, chaperonas para auxiliar o envelopamento de proteínas, hormônios esteroides e mensageiros intracelular.
Lipídeos de Armazenamento:
· Gorduras e óleos são usados quase de forma universal no armazenamento de energia.
· Derivados de ácidos graxos que são derivados de hidrocarbonetos altamente reduzidos.
Ácidos Graxos:
· Ácidos carboxílicos com cadeia de hidrocarboneto de tamanho variado (4 a 36 carbonos).
· Pode ser totalmente saturada (sem ligações duplas) ou pode ter alguma insaturação (uma ou mais ligações duplas).
· Pode ser não ramificada.
· Em quase todos os ácidos graxos insaturados, as ligações duplas encontram-se em configuração cis (par de ligantes igual no mesmo plano).
· Ácidos graxos poli-insaturados com ligação dupla ente os carbonos C3 e C4 são chamados de ômega 3 (necessário aos humanos e obtido através da dieta).
· Ômega 6 pertence à família do ácido linoleico. 
Obs: O desequilíbrio de ômega 3 e 6 pode aumentar o risco de doenças cardiovasculares.
· Quando mais longa for a cadeia acila de ácidos graxos e quanto menos ligações duplas ele tiver, menos solúvel em água.
· Possui um ácido carboxílico que é polar (o que conta para a pequena solubilidade dos ácidos graxos de cadeia curta).
· Ácidos graxos saturados, em sua maioria, têm consistência de cera. Cada ligação C-C faz uma rotação relativamente livre. Como as cadeias são lineares, ocorrem muitas interações entre moléculas adjacentes, sendo difícil liquefaze-los; o ponto de fusão aumenta com o peso molecular.
· Os insaturados têm consistência de óleo. Quando a dupla ligação ocorre em um ácido graxo natural, é sempre do tipo "cis". Os ácidos graxos cis exibem uma dobra rígida de 30º em cada dupla ligação. Isso evita que moléculas adjacentes interajam de modo intenso, sendo compostos de baixo ponto de fusão. 
Os Triglicerídeos
· Também chamados de triacilglicerol.
· São ésteres de ácidos graxos do glicerol.
· Os lipídios mais simples construídos a partir de ácidos graxos.
· Três ácidos graxos ligados a ésteres e com uma molécula de glicerol.
· Triglicerídeos simples: Contém o mesmo tipo de ácido graxo nas três posições.
· Triglicerídeos mistos: Contém dois ou três ácidos graxos diferentes.
· Apolares 
· Densidade mais baixa que a água.
· Armazenam energia.
· Proporcionam isolamento térmico.
· Armazenados em adipócitos nos animais.
· Átomos de carbono mais reduzidos que os dos açucares, libera mais que o dobro de energia, não precisa carregar peso extra para a hidratação, visto que são hidrofóbicos (vantagem de ser usado como armazenador de energia).
OBS: Carboidratos são mais eficientes como fonte rápida de energia.
OBS2: Lipases são enzimas presentes nos adipócitos que catalisam a hidrólise dos triglicerídeos, liberando ácidos graxos que servirão de combustível.
· Participam da reação de saponificação. Essa reação é realizada via reação de um triacilglicerol (gordura ou óleo) com solução de hidróxido de sódio ou de potássio, seguido de aquecimento para formar sabão.
· Hidrogenação converte ligações duplas (insaturadas) em simples (saturadas) ou trans
(par de ligantes iguais em planos diferentes), aumentando o ponto de fusão dos óleos, deixando-os mais sólidos a temperatura ambiente. Os ácidos graxos trans aumentam o número de colesterol LDL (ruim).
Ceras 
· Ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados de cadeia longa com alcoóis de cadeia longa.
· Altos pontos de fusão
· Propriedade impermeabilizante, consistência firme e permite a lubrificação.
Lipídeos Estruturais em membranas
· Membrana: dupla camada lipídica que atua como barreia para a passagem de substâncias polares e íons.
· São anfipáticos (porção hidrofóbica e porção hidrofílica), formando uma bicamada de membranas.
· Fosfolipídeos e esteróis são os principais constituintes da membrana plasmática.
· Podemos encontrar 4 tipos: : Glicerolfosfolipídeo (fosfoglicerídeo), Galactolipídeos (Sulfolipídeos), Esfingolipídeo, Esteróis.
a) Fosfoglicerídeo
· Ácidos graxos estão unidos por ligações éstres ao C1 e ao segundo C2 do glicerol e o grupo polar (cabeça) ou carregado está unido por ligações fosofodiester (grupo fosfato possui carga negativa e pH neutro) ao C3.
OBS: Plasmalogênicos (compõem as membranas do coração) e fator de ativação de plaquetas possuem ligação éter.
b) Galactolipídeos
· Presente nos cloroplastos, mais especificamente nas membranas dos tilacoides. 
· Lipídeos de membrana mais abundantes na biosfera.
c) Esfingolipídeo
· Grupo de cabeça polar e duas caudas apolares como os fosfoglicerídeos, contudo não contém glicerol.
· Quando um ácido graxo é unido a um grupo amida no C2, forma uma ceramida que é o percussor estrutural dos Esfingolipídeo.
· Existem 3 classes derivadas das ceramida que diferem em seus grupos cabeça e possuem função estrutural e de reconhecimento biológico:
1°)Esfingnomielidas
2°) glicoesfingolipídeo 
3°) gangliosídeos - OBS: definem os tipos sanguíneos.
d) Esteróis
· Possuem quatro anéis de carbono fusionados
· Lipídeos estruturais presentes nas maiorias das células eucarióticas.
· Núcleo esteroide com 4 anéis fusionados (3 com seis carbonos e 1 com cinco), planar e relativamente rígido
· O principal esterol nos animais é o colesterol (álcool cíclico apolar, anfipático - grupo cabeça polar e corpo hidrocarboneto apolar abundante em cérebro, tecido nervoso e tecido glandular. É o precursor metabólico dos hormônios sexuais, do glicocorticóides, mineralocorticóides, ácidos e sais biliares e vitamina D.).
· O colesterol pode também ser esterificado a cadeias longas de ácidos graxos formando ésteres de colesterol e seu excesso no sangue é um dos principais fatores de risco para o desenvolvimento de doença arterial coronariana, principalmente o infarto agudo do miocárdio.
· Esteróis similares ao colesterol são encontrados em outros eucariotos: estigmasterol (plantas) e ergosterol (fungos).
· Bactérias não sintetizam esteróis.
· São percussores de produtos com atividades biológicas específicas (ex: hormônios esteroides).
ATENÇÃO
Estruturais Polares: Fosfolipídeo (Glicerolfosfolipídeo e alguns esfingolipídeos) e Glicolipídeo (alguns esfingolipídeos e galactolipídeos (Sulfolipídeos)).
Lipídeo Neutro (não polares): Triglicerídeo e ésteres de colesterol.
Sinalizadores e Cofatores
· Lipídios de membrana e de armazenamento possuem papel passivo na célula.
· Existe um grupo de lipídios com papel ativo no metabolismo, alguns servindo como sinalizadores (ex: hormônios, mensageiros intracelular – fator de crescimento).
· Outro grupo de lipídeos funciona como cofatores enzimáticos em reações de transferência de elétrons em cloroplastos ou mitocôndrias ou na transferência de açúcar em glicosilações.
· Vitaminas A e D: precursoras de hormônios e não sintetizadas pelo nosso organismo.
OBS: Vitamina D – n=Não é biologicamente ativa até ser convertida por enzimas dos rins e do fígado, depois de exposição solar, a um hormônio que regula a absorção do cálcio pelo intestino, e os níveis desses íons nos rins e ossos. Seu déficit gera raquitismo (formação defeituosa dos ossos).
OBS: Vitamina A - Regula a expressão gênica no desenvolvimento da pele.