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Elementos de Físico-Química Exercícios DE CINÉTICA Aluno:_______________________________ - EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 1) Comente a afirmativa: A expressão da velocidade de uma reação é determinada por sua estequiometria. 2) Defina “deslocamento de uma reação” ou “avanço de uma reação”. 3) Sabe-se que a velocidade (variação da concentração por unidade de tempo) de uma reação pode ser determinada em função de seus componentes como no exemplo que se segue. aA + bB ( cC + dD v = -1/a vA = -1/b vB = +1/c vC = +1/d vD Se uma determinada reação é representada por A + 2B ( 3C + ½D e a velocidade de formação de vD é 1 mol L-1 s-1, determine os valores de vA, vB e vC. Não se esqueça das unidades! 4) Dê o conceito de ordem de reação e determine as ordens parcial e global da reação que apresenta a seguinte equação de velocidade: v = k [A] [B]2. 5) Para se estudar a cinética de uma reação é preciso ter dados de concentração ao longo do tempo de reação. Cite algumas técnicas utilizadas para acompanhar o progresso de uma reação ao longo tempo. - ESTUDO DIRIGIDO Como determinar a ordem de reação experimentalmente? O chamado método das velocidades iniciais é considerado o mais confiável e reprodutível, pois consiste em medir as velocidades no início das reações (quando a concentração de produtos é desprezível), partindo de diferentes concentrações dos reagentes à temperatura constante. Questão 1) Consideremos os resultados experimentais reportados a seguir: Tabela 1. Concentrações iniciais dos reagentes A, B e C e velocidade inicial da reação em 4 diferentes experimentos. Nº do experimento [A]0 / mol L-1 [B]0 / mol L-1 [C]0 / mol L-1 v0 / 102 mol L-1s-1 I 0,20 0,30 0,15 0,60 II 0,60 0,30 0,15 1,81 III 0,20 0,90 0,15 5,38 IV 0,60 0,30 0,60 1,81 Referência: Souza, E. Fundamentos de termodinâmica e cinética química. UFMG, Belo Horizonte, 2005. Seja v=k [A]x[B]y[C]z a expressão geral da velocidade da reação. Para determinar a ordem da reação com relação a cada um dos reagentes (A, B e C), devem-se tomar 2 experimentos em que as concentrações inicias sejam constantes para duas espécies envolvidas, ficando variável apenas a concentração da terceira espécie. Façamos um exemplo. · Utilizando os experimentos I e II da Tabela 1, têm-se as seguintes expressões: I ( 0,60 = k (0,20)x (0,30)y (0,15)z (Equação 1) II ( 1,81 = k (0,60)x (0,30)y (0,15)z (Equação 2) Veja que [B]0 e [C]0 = constantes e [A]0 = variável. Dividindo a equação 1 pela equação 2, temos: 0,33 = (0,33) x. Logo, x = 1 ( Reação de 1ª ordem com relação a A. · Seguindo o modelo acima e utilizando os dados da Tabela 1, determine a ordem de reação com relação a B e a C, bem como a ordem global. Questão 2) Defina o que é tempo de meia vida de uma substância e o que é tempo de validade.
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