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Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM Exercícios Tampões APLICAÇÕES MEDICAMENTOS Muitos medicamentos apresentam seus principais agentes ativos constituídos de substâncias ácidas, como é o caso dos analgésicos. Dessa forma, ao passo em que o analgésico alivia a dor, em contrapartida pode gerar uma forte acidez estomacal (azia). Para evitar esse problema diversos medicamentos são produzidos hoje de forma tamponada, ou seja, o próprio medicamento combate os seus efeitos colaterais. ACIDOSE E ALCALOSE SANGUÍNEA: TAMPÃO H2CO3/HCO3- Responsável pela manutenção do pH do sangue: Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM Exercícios 1 - Assinale o sistema que funciona como solução tampão. a) Hidróxido de sódio e ácido clorídrico. b) Cloreto de sódio e ácido clorídrico. c) Acetato de sódio e ácido acético. d) Bicarbonato de sódio e carbonato de sódio. e) Cianeto de sódio e carbonato de sódio. 2 - A adição de uma pequena quantidade de ácido ou base produzirá uma variação desprezível no pH da solução de: a) NH4Cℓ b) NH4Cℓ/NaOH c) NH4Cℓ/HCℓ d) NH4Cℓ/NaCℓ e) NH4Cℓ/NH4OH 3 - Considere as substâncias abaixo: I. CH3CH2OH II. CH3COONa III. NH4OH IV. H2CO3 V. CH3COOH As duas substâncias que você usaria para convenientemente preparar uma solução tampão seriam: a) I e II. b) II e III. c) II e V. d) I e V. e) IV e V. 4 - No plasma sanguíneo há um sistema tampão que contribui para manter seu pH dentro do estreito intervalo 7,35 2 7,45. Valores de pH fora desse intervalo ocasionam perturbações fisiológicas: Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM Entre os sistemas químicos abaixo qual representa um desses tampões? a) H2CO3/HCO3- b) H+/OH- c) HCℓ/Cℓ- d) NH3/OH- e) glicose/frutose 5 - A acidose metabólica é causada pela liberação excessiva, na corrente sanguínea, de ácido láctico e de outras substâncias ácidas resultantes do metabolismo. Considere a equação envolvida no equilíbrio ácido-base do sangue e responda ao que se pede. CO2(g) + H2O(ℓ) ⇆ H2CO3(aq) ⇆ H+(aq) + HCO3-(aq) a) Explique de que forma o aumento da taxa de respiração, quando se praticam exercícios físicos, contribui para a redução da acidez metabólica. b) O uso de diuréticos em excesso pode elevar o pH do sangue, causando uma alcalose metabólica. Explique de que forma um diurético perturba o equilíbrio ácido-base do sangue. 6 - O pH do sangue humano é mantido entre 7,35 e 7,45 por diversos sistemas tampão associados, sendo o principal deles o sistema ácido carbônico (H2CO3) - hidrogeno carbonato (HCO3-): CO2(g) + H2O(ℓ) ⇆ H2CO3(aq) ⇆ H+(aq) + HCO3-(aq) Sabendo-se que exalamos CO2 através da respiração e que HCO3- é excretado na urina, de que maneira os equilíbrios acima se deslocariam para prevenir que o uso intenso de diuréticos e a condição conhecida por hiperventilação (respiração anormalmente rápida e profunda) afetem o pH do sangue? ( ) Se deslocariam para a esquerda em ambos os casos. ( ) Se deslocariam para a direita em ambos os casos. ( ) Não se deslocariam porque se trata de um sistema tampão, capaz de manter o pH constante. ( ) Se deslocariam para a esquerda no caso de hiperventilação Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM ( ) Se deslocariam para a direita no caso do uso intenso de diuréticos 7 - O pH do sangue humano de um indivíduo saudável situa-se na faixa de 7,35 a 7,45. Para manter essa faixa de pH, o organismo utiliza vários tampões, sendo que o principal tampão do plasma sanguíneo é composto de ácido carbônico e íon bicarbonato. O equilíbrio químico deste tampão pode ser representado pela equação CO2(g) + H2O(ℓ) ⇆ H2CO3(aq) ⇆ H+(aq) + HCO3-(aq) Uma célula muscular produz normalmente CO2. Quando uma célula aumenta o seu trabalho, ela produz mais CO2. Analise as afirmações seguintes: I. Quando uma célula aumenta seu trabalho, o pH do sangue diminui. II. Quando a concentração de CO2 no sangue diminui, o pH diminui. III. Quando a concentração de íons bicarbonato no sangue aumenta, o pH também aumenta. IV. O aumento da taxa de respiração, quando se praticam exercícios físicos, contribui para a diminuição do pH do sangue. São corretas as afirmações: a) I, apenas. b) II, apenas. c) III, apenas. d) I e III, apenas. e) I, III e IV, apenas. 8 - Considere o esquema do tampão biológico (HCO3−/H2CO3): a) Qual é o ácido do sistema tampão? Qual a sua base conjugada? Por quê? Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM b) O aumento da concentração de CO2 nesse sistema acarreta qual condição metabólica? Essa condição poderia ser tratada com bicarbonato? Explique. 9 - Água e soluções de mesma concentração de NaCl, ácido acético (pKa = 4,76) e metilamônio (pKa=10,65), foram ajustadas para pH = 2 e para pH = 9 pelas adições apropriadas de HCl e NaOH, respectivamente. A um mesmo volume de cada solução foi adicionado um volume fixo de NaOH. Os valores de pH obtidos após a adição do álcali foram: a) Comparar o comportamento das soluções frente à adição de álcali. b) Qual seria a variação de pH esperada no caso de ser adicionado HCl às mesmas soluções? 10 – (Exercício Pequeno Desafio) Dispõe-se de soluções de mesma concentração de ácido acético, acetato de sódio, HCl e NaOH. Propor três maneiras diferentes de preparar um tampão acetato com pH igual ao pKa do ácido acético. 11 - Comparar a eficiência dos seguintes tampões: Acetato 0,2 mol/L pH 4,7 Acetato 0,2 mol/L pH 5,7 Acetato 0,02 mol/L pH 4,7 Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM 12 - O meio de cultura para uma determinada bactéria apresenta em sua composição KH2PO4 e Na2HPO4. O pH inicial da cultura era igual a 7,0 e o pH final, após o crescimento bacteriano, era 5,8, para impedir uma queda tão brusca de pH, foram sugeridas duas alterações do meio de cultura: a) Dobrar a concentração dos dois sais; b) substituir os fosfatos de sódio e potássio por acetato dos mesmos cátions (o valor do pKa do ácido H2PO4- é 7,2 e do ácido acético é 4,7.) Qual das duas alterações poderia evitar a alteração de pH no meio de cultura após o crescimento bacteriano? Por quê? Respostas 01- Alternativa C Sistema tampão ácido é constituído por um ácido fraco e um sal que contenha o cátion proveniente do ácido fraco. 02- Alternativa E Sistema tampão básico é constituído por uma base fraca e um sal que contenha o cátion proveniente da base fraca. 03- Alternativa C Sistema tampão ácido é constituído por um ácido fraco (CH3COOH) e um sal que contenha o cátion proveniente do ácido fraco (CH3COONa). 04- Alternativa A A manutenção do pH sanguíneo é realizado pelo sistema tampão H2CO3/ HCO3 - , constituído por um ácido fraco e um sal com o cátion proveniente do ácido fraco. 05- a) A prática de exercícios físicos provoca uma rápida eliminação de CO2 e com isso sua concentração diminui, desta forma o equilíbrio será deslocado para a esquerda, com consumo dos íons H+ do meio, diminuindo a sua concentração provocando um aumento o pH do sangue causando alcalose respiratória. Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM b) O uso de diuréticos em excesso implica em perda de água pela urina, com isso a [H2O] do equilíbrio diminui, desta forma o equilíbrio será deslocado para a esquerda, com consumo dos íons H+ do meio, diminuindo a sua concentração provocando um aumento do pH do sangue causando alcalose metabólica. 06- - A eliminação de CO2 (hiperventilação) provoca uma diminuição na [CO2] do equilíbrio deslocando-o para a esquerda implicando no consumo de H+ do meio, diminuindo a sua concentraçãoprovocando aumento no pH do sangue (alcalose respiratória). - A eliminação de HCO3 - (uso de diuréticos) pela urina provoca uma diminuição na [HCO3 - ] do equilíbrio deslocando-o para a direita causando um aumento na concentração de H+ provocando uma diminuição do pH do sangue (acidose metabólica). (Falso) Se deslocariam para a esquerda em ambos os casos. (Falso.) Se deslocariam para a direita em ambos os casos. (Falso.) Não se deslocariam porque se trata de um sistema tampão, capaz de manter o pH constante. (Verdadeiro.) Se deslocariam para a esquerda no caso de hiperventilação (Verdadeiro.) Se deslocariam para a direita no caso do uso intenso de diuréticos 07 - D I. Quando uma célula aumenta seu trabalho, o pH do sangue diminui. Verdadeiro. A produção de CO2 pela célula produz um aumento na [CO2] do equilíbrio, deslocando-o para a direita, aumentando a [H+] e diminuindo o pH do sangue. II. Quando a concentração de CO2 no sangue diminui, o pH diminui. Falso. Quando diminui a [CO2] do equilíbrio, ocorre um consumo dos íons H+ do equilíbrio para produzir mais CO2 deslocando o equilíbrio para a esquerda, com isso a [H+] diminuirá e o pH aumenta. III. Quando a concentração de íons bicarbonato no sangue aumenta, o pH também aumenta. Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM Verdadeiro. Quando a [HCO3 - ] aumenta ocorre um consumo dos íons H+ do meio, provocando uma diminuição na [H+] do equilíbrio, causando um aumento do pH do sangue. IV. O aumento da taxa de respiração, quando se praticam exercícios físicos, contribui para a diminuição do pH do sangue. Falso. A eliminação de CO2 (hiperventilação) provoca uma diminuição na [CO2] do equilíbrio deslocando-o para a esquerda implicando no consumo de H+ do meio, diminuindo a sua concentração provocando aumento no pH do sangue. 08 - A formação de dióxido de carbono no equilíbrio é devido a decomposição do ácido carbônico H2CO3, o qual, é o ácido deste sistema tampão, tendo como base conjugada o íon bicarbonato HCO3 - . Esta é a maneira que o sangue mantém seu pH em torno de 7,4. Pessoas que tem efisema, bronquite, asma ou pneumonia, podem passar por momentos em que a respiração é deficiente. Em virtude dessa hipoventilação, a transferência de CO2 para o exterior é reduzida e a sua concentração aumenta no sangue, diminuindo o pH sanguíneo. Se o pH do sangue arterial atingir valores menores que 7,4, desencadeia- se um quadro de acidose. Alguns sintomas são: falta de ar, diminuição ou supressão da respiração e desorientação, o que pode levar a pessoa ao coma. Se o pH ficar abaixo de 6,8, há risco de morte. Uma vez diagnosticada a acidose, o indivíduo pode ser tratado com administração intravenosa de solução de bicarbonato de sódio, aumentando a concentração de bicarbonato e deslocando o equilíbrio para a esquerda, diminuindo assim a concentração de íons H+. 09 - No quadro 1 onde todas as soluções têm pH inicial igual a 2 a adição de base elevou o pH final de três soluções a 7,5 mostrando que estas soluções nestas condições não se tratam de sistemas tampões. Apenas a solução contendo ácido acético manteve o pH em 4,5, próximo ao seu valor de pKa (4,7), mostrando assim a eficiência da solução tampão nestas condições. Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM No segundo quadro, vemos que a adição de base praticamente não alterou o pH da solução de metilamônio que tem pka igual a 9,3 e nestas condições, onde o pH inicial era 9, mostra-se um tampão eficiente. Adicionando HCl a estas soluções: No quadro 1, todas as soluções teriam seus pHs abaixados, pois nenhuma, nem mesmo o ácido acético, se encontra na sua faixa de tamponamento. No quadro 2, quando a adição de HCl ocorrer, a solução de ácido acético conseguira manter o pH em aproximadamente 4,5. Próximo ao valor de seu pKa, enquanto a solução de metilamônio conseguirá manter o pH em 9, próximo ao seu pKa de 9,3. 10 – Método 1: A partir de uma solução de ácido acético, adicionar NaOH para aumentar a concentração da base conjugada e assim aumentar o pH do meio até que o mesmo seja igual ao pKa do ácido acético. Método 2: Considerando que se a concentração da base conjugada for maior que a do ácido o pH da solução sempre será maior que o pKa do ácido. Esse é o caso da solução do íon acetato, onde sua concentração é maior que a do ácido acético e assim o pH da solução é acima de 4,7. Por isso, adicionamos HCl a solução até que o pH atinja o valor de 4,7. Método 3: Misturar concentrações iguais da solução de ácido acético e de íon acetato. 11 – O pka do ácido acético é igual a 4,7 Assim, a eficiência do tampão ácido acético/acetato terá maior eficiência no pH igual a 4,7 e irá abranger uma área de +1 a -1 do valor de 4,7, isto é, de 3,7 à 5,7. Outro fator que influência a eficiência de um tampão é sua concentração. Tampões pouco concentrados são menos eficazes. Assim, a escala de eficiência do tampão será: Disciplina: Bioquímica 1º Semestre de 2020 Curso: Farmácia UNICSUL – SM Acetato 0,2 mol/L pH = 4,7 > Acetato 0,02 mol/L pH = 4,7 > Acetato 0,2 mol/L pH = 5,7. 12 - A primeira ação é a mais correta, visto que aumentar a concentração aumenta a eficiência do tampão. Se trocarmos os sais de fosfato por sais de acetato estaremos cometendo um erro, pois o ácido acético tem pka = 4,7 e sua maior eficiência será em torno de pH = 4,7. Já o pka do H2PO4- é 7,2 e a eficiência deste tampão será em torno do pH = 7,2. Este pH é o ideal, segundo o texto para o crescimento celular.
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