TDE+03_Exercícios+Vol +Precipitação

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Trabalho Discente Efetivo (TDE)
Química Analítica Clássica II
	Conteúdo:
Vol. Precipitação
	Data: até o dia
14 de maio de 2020
	Valor: 3,0
Professor Rogério Marcos Dallago - email: dallago@uri.com.br
Nome: Larissa Schmitz Dornelles Curso: Farmácia
1) Em relação a Volumetria de Precipitação, descreva quais as principais limitações de sua aplicação?
A baixa seletividade da maioria das reações de precipitação.
Velocidades reacionais lentas.
Inexistência de indicadores de caráter geral (mais amplo).
2) Descreva as principais peculiaridades do Método de Mohr em termos de indicador, pH e processo?
Para identificar os volumes da solução padrão vinculados com a amostra (íons Cl-(aq)) e com o indicador (íons CrO42-(aq)), principalmente em amostras muito diluídas (concentração de cloreto 0,01 mol/L, torna-se necessário fazer, em paralelo, um ensaio em branco, cujo objetivo é determinar a quantidade de titulante (AgNO3) consumida pelo indicador (CrO42-(aq)).
Ajuste rigoroso de pH da solução que deve ficar entre 6,5 e 10,5.
3) Em relação ao Método de Mohr descreva as possíveis interferências?
Cátions de metais de transição tendem a formar hidróxidos insolúveis ou sais básicos em meio neutro ou em soluções alcalinas, os quais tendem a co-precipitar os íons cloreto e brometo.
Alguns hidróxidos, como o Fe(OH)3, devido a sua coloração avermelhada, podem mascarar a cor do indicador.
Íons chumbo (Pb2+(aq)) e bário (Ba2+(aq)), quando presentes no meio reacional, reagem com o indicador (CrO42-(aq)), formando cromatos coloridos e pouco solúveis.
Ânions como fosfato (PO43-(aq)), arseniato (AsO43-(aq)), carbonato (CO32-(aq)) e oxalato (C2O42-(aq)), tendem a formar sais pouco solúveis com íons prata (Ag+(aq)) em meio neutro ou alcalino.
4) Descreva as principais peculiaridades do Método de Volhard em termos de indicador, pH e processo?
Por ser conduzido em meio ácido: a) evita a hidrólise dos íons Fe(III) empregados como indicador, os quais em meio neutro ou básico tende a precipitar como Fe(OH)3(s); b) minimiza a interferência de íons como o fosfato (PO43-(aq)), arseniato (AsO43-(aq)), carbonato (CO32-(aq)) e oxalato (C2O42-(aq)), etc., cujos sais de prata são solúveis em meio ácido;
Quando empregado para a determinação de íons Cloreto (Cl-(aq)), devido ao cloreto de prata ser mais solúvel do que o tiocianato de prata, na contratitulação da prata em excesso com a solução padrão de tiocianato, a seguinte reação também poderá ocorrer, conduzindo a um consumo de tiocianato superior ao necessário para determinação da quantidade e prata que se encontra em excesso no meio reacional.
Esse problema pode ser evitado de duas maneiras: a) removendo o AgCl(s), mediante filtração, antes da contratitulação da prata excesso; b) adicionando uma pequena quantidade de nitrobenzeno antes de efetuar a titulação com o tiocianato. O nitrobenzeno se adsorve sobre as partículas do precipitado (AgCl) evitando a ação dissolvente do tiocianato sobre o mesmo.
Quando empregado para a determinação de íons brometo (Br-) e iodeto (I-) não há necessidade de isolar os haletos de prata formados antes da contratitulção com tiocianato (SCN-(aq)), pois tanto o AgBr (s), como o AgI(s), são menos solúveis do que o AgSCN(s). 
Quando empregado para a determinação do iodeto (I-), os íons Fe3+(aq) empregados como indicador, somente devem ser adicionados ao meio reacional após a precipitação do AgI(s), evitando assim a reação de oxidação dos íons iodeto (I-), pelo Fe3+(aq), a iodo elementar (I2), de coloração âmbar.
5) Em relação ao Método de Volhard descreva as possíveis interferências?
Além de eliminar as interferências, o meio fortemente ácido tem a função de evitar a formação de hidróxi-complexos de Fe3+, além de prevenir a precipitação do indicador como hidróxido férrico, cuja coloração catanho-escura dificultaria a visualização do ponto final.
6) Em relação ao Método de Fajans que fatores devem ser considerados na escolha do indicador de adsorção?
Considerando que o processo adsortivo envolve um fenômeno superficial, o precipitado formado não deve conduzir a formação de aglomerados, evitando a perda/diminuição da área superficial específica. Para manter o precipitado disperso pode-se fazer uso de um colóide protetor, como a dextrina. 
O caráter (ácido ou básico) fraco dos corantes orgânicos empregados como indicadores de adsorção indica que, quando em meio aquosos, eles existem em equilíbrio entre suas formas moleculares (neutra) e dissociadas (com carga). Neste sentido o pH do meio reacional é uma variável muito importante, pois através do pH é possível controlar a concentração da espécie ativa para o processo adsortivo, ou seja, da forma dissociada. 
7) Para determinar o teor de cloreto em uma amostra, o analista do Laboratório X empregou o método de Volhard. O procedimento empregado foi o que segue: pegue 25 mL de amostra, adicione 25 mL de nitrato de prata 0,1 M e 5 gotas do indicador a base de íons Fe. Após uma etapa de agitação proceda a titulação com uma solução padrão de tiocianato 0,1 M. Analisando o método empregado indique se a resposta obtida será válida ou não? Justifique sua resposta.
Não. Falta a descrição do volume gasto na titulação e também é necessário haver uma etapa de filtração ao invés da de agitação.
8) 0,4 g de uma amostra sólida (contendo AlCl3) foram, dissolvidos em 150 mL de água. A partir do volume de AgNO3 0,05M gastos durante a titulação de 50 mL desta solução, calcule pureza da amostra. Volume de AgNO3 gasto, já corrigido o branco = 30 mL.
Numero de mols = [] x V					[AgNO3] = 0,05M
		= 0,0015 x 0,03L 0,0015 mols de AgNO3 
					3:1-----------0,0005mols de AlCl3
PM do AlCl3= 130
0,0005mols --------50mL
X---------------------150ml x= 0,0015 mols
m\PM=numero de mols
m\130= 0,0015 mols ------ 0,0015 x 130= 0,195g 		0,4g------100%
								0,195g-----x
								X= 48,75% de pureza
9) A determinação da pureza de uma amostra de NaCl comercial foi determinada pelo Método Indireto (VOLHARD). Para a análise 0,1 g de amostra foram diluídas em água. Após a solubilização a amostra foi tratada com 20 mL de uma solução de nitrato de prata 0,1 M. Após a precipitação do AgCl, o mesmo foi removido do meio reacional por filtração e, a Ag em excesso foi titulada com uma solução padrão de tiocianato (SCN-) 0,05 mol/L. Considerando que foram gastos 18 mL de titulante, calcule a pureza da amostra?
N de mols do Ag= [Ag+] x V(L)=0,1M x 0,020L = 0,002 mols de Ag+
N de mols SCN= [SCN-] x V(L)= 0,05M x 0,018L = 0,0009mols de SCN-
= 0,002 mols de Ag+ (total) – 0,0009 mols de Ag+(exc)= 0,0011 mols
m(g) = PM x n de mols
m(g)= 35,5 x 0,0011mols
massa= 0,04g					0,1g--------100%
						0,04g-------X x= 40% de pureza