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A reação do acetileno com o excesso de ar () pode ser dada por: 1 C2H2 + 2,5 O2 + 9,4 N2 → 2 CO2 + H2O + 9,4 N2 + 2,5( - 1) O2 A equação de concentração do O2, em base seca, nos produtos de combustão será: %% ,, , 5100 50911 152 O BS2 301, Ou seja, um excesso de ar de 30%. Exercício 1) Uma máquina de solda usa acetileno (C2H2) com excesso de ar. A concentração de oxigênio medida pelo aparelho na saída do equipamento foi de 5%, em base seca. Calcule o excesso de ar usado. A reação do GLP com o excesso de ar () pode ser dada por: [0,5 C3H8 + 0,5 C4H10] + 5,75[O2 + 3,76 N2] → 3,5 CO2 + 4,5 H2O + 21,62 N2 + 5,75( - 1) O2 A equação de concentração do O2, em base seca, nos produtos de combustão será: %% ,, , 12100 2523727 53 CO BS2 151, Ou seja, um excesso de ar de 15%. Exercício 2) Uma caldeira opera com GLP (50%v C3H8 e 50%v C4H10), com excesso de ar. A concentração de CO2 medida na chaminé foi de 12%, em base seca. Calcule o excesso de ar usado. A reação do gás de síntese com o excesso de ar () pode ser dada por: [0,6 CO + 0,4 H2 ] + 0,5[O2 + 3,76 N2] → 0,6 CO2 + 0,4 H2O + 1,88 N2 + + 0,5( - 1) O2 A equação de concentração do CO2, em base seca, nos produtos de combustão será: %% ,, , 15100 10382 60 CO BS2 641, Ou seja, um excesso de ar de 64%. Exercício 3) Um forno opera com gás de síntese (60%v monóxido de carbono e 40%v hidrogênio) e excesso de ar. A concentração de CO2 medida na saída foi de 15%, em base seca. Calcule o excesso de ar usado. Exercício 4) Considere um gás de combustão cujas concentrações de NO2 e O2 em base seca sejam, respectivamente, 5 ppm e 15%. Determine as concentrações de NO2 corrigidas para 3%, 7% e 12% de O2. ppm155 1521 321 NO corrBS2 , ppm575 1521 1221 NO corrBS2 ,, ppm7115 1521 721 NO corrBS2 ,, Exercício 5) Considere um composto com a seguinte composição (CxHySz) que passe por um processo de combustão de tal maneira que a composição volumétrica, em base seca, dos produtos de combustão seja: 5,3% de CO2, 0,7% de CO, 2,0% de SO2, 3,85% de O2 e 56,4% de N2. Determine a composição do combustível e o excesso de ar do processo. A reação química será: CxHySz + a O2 + 3,76a N2 5,3 CO2 + 0,7 CO + 2,0 SO2 + 3,85 O2 + 56,4 N2 + b H2O Os valores de x, y, z, a e b na reação química são determinados pela conservação de espécies atômicas: N: 7,52a = 112,8 a = 15; C: x = 5,3 + 0,7 x = 6,0; S: z = 2,0 z = 2,0; O: 2a = 10,6 + 0,7 + 4,0 + 7,7 + b b = 7,0; H: y = 2b y = 14,0. A fórmula do combustível pode ser escrita como C6H14S2. A reação química fica: C6H14S2 + 15 O2 + 56,4 N2 5,3 CO2 + 0,7 CO + 2,0 SO2 + 3,85 O2 + 56,4 N2 + 7 H2O A razão ar/combustível em massa do processo de combustão é: combkg arkg 7313 322114126 284563215 AC , , Para determinar o excesso de ar real, primeiramente escreve-se a reação de combustão estequiométrica: C6H14S2 + O2 + 3,76 N2 CO2 + H2O + SO2 + 3,76 N2 Os coeficientes são determinados pela conservação de átomos: C: = 6,0 = 6,0; H: 2 = 14,0 = 7,0; S: = 2,0 = 2,0; O: 2 = 2 + + 2 = 11,5. Logo, a reação estequiométrica fica: C6H14S2 + 11,5 O2 + 43,24 N2 6 CO2 + 7 H2O + 2 SO2 + 43,24 N2 Da qual podemos calcular a razão ar/combustível estequiométrica, em massa: Finalmente, pode-se calcular o excesso de ar: combkg arkg 5210 322114126 28244332511 AC , ,, %,% , ,, 530100 5210 52107313 ardeExcesso C6H14S2 + O2 + 3,76 N2 CO2 + H2O + SO2 + 3,76 N2 Exercício 6) Considere o processo de combustão de um hidrocarboneto (CxHy) com excesso de ar, de tal maneira que a composição volumétrica, em base seca, dos produtos de combustão seja de 10% de CO2, 1,5% de O2 e 63,92% de N2. Determine a composição do combustível e o excesso de ar do processo. A reação química será: CxHy + a O2 + 3,76a N2 10 CO2 + 1,5 O2 + 63,92 N2 + b H2O Os valores de x, y, z, a e b na reação química são determinados pela conservação de espécies atômicas: N: 7,52a = 127,84 a = 17; C: x = 10 x = 10; O: 2a = 20 + 3 + b b = 11; H: y = 2b y = 22. A fórmula do combustível pode ser escrita como C6H14S2. A reação química fica: C10H22 + 17 O2 + 63,92 N2 10 CO2 + 1,5 O2 + 63,92 N2 + 11 H2O A razão ar/combustível em massa do processo de combustão é: combkg arkg 4316 1221210 287633217 RACmassa , , Para determinar o excesso de ar real, primeiramente escreve-se a reação de combustão estequiométrica: C10H22 + O2 + 3,76 N2 CO2 + H2O + 3,76 N2 Os coeficientes são determinados pela conservação de átomos: C: = 10 = 10,0; H: 2 = 22,0 = 11,0; O: 2 = 2 + = 15,5. Logo, a reação estequiométrica fica: C10H22 + 15,5 O2 + 58,28 N2 10 CO2 + 11 H2O + 58,28 N2 Da qual podemos calcular a razão ar/combustível estequiométrica, em massa: Finalmente, pode-se calcular o excesso de ar: combkg arkg 9814 1221210 2876332515 AC , ,, %,% , ,, 79100 9814 98144316 ardeExcesso C10H22 + O2 + 3,76 N2 CO2 + H2O + 3,76 N2 Tabela 4.3: Entalpias de formação de algumas substâncias a 25ºC (Perry & Chilton, 1980). Substância Fórmula hf,298 (cal/mol) Ácido clorídrico anidro (g) HCl - 22063 Ácido fluorídrico anidro (g) HF - 64200 Ácido nítrico anidro (l) HNO3 - 41350 Ácido nítrico anidro (g) HNO3 - 31990 Ácido sulfídrico anidro (g) H2S - 4770 Água (l) H2O - 68317 Água (g) H2O - 57798 Álcool etílico (l) C2H5OH - 66350 Alumínio (s) Al 0 Amônia (g) NH3 - 10960 Carbono (s, grafite) C 0 Carbonato de cálcio (s) CaCO3 - 289500 Dióxido de carbono (g) CO2 - 94052 Dióxido de enxofre (g) SO2 - 70940 Etano (g) C2H4 - 20236 Flúor (g) F2 0 Hidrazina (l) N2H4 12060 Hidrogênio (g) H2 0 Hidróxido de cálcio (s) Ca(OH)2 - 235580 Metano (g) CH4 - 17889 MMH (monometil hidrazina) (l) N2H3CH3 12700 Monóxido de carbono (g) CO - 26416 Nitrogênio N2 0 Óxido de alumínio (s) Al2O3 - 399090 Óxido de cálcio (s) CaO - 151700 Oxigênio (g) O2 0 Perclorato de amônio (s) NH4ClO4 - 75230 Peróxido de hidrogênio (l) H2O2 - 44750 Sulfato de cálcio (s) CaSO4 - 338730 Sulfato de sódio (s) Na2SO4 - 330500 Tetróxido de nitrogênio (l) N2O4 - 6800 UDMH (dimetil hidrazina assimétrica) (l) N2H2(CH3)2 12724 Exercício 7) Calcule a entalpia de combustão do etano (C2H6) A reação estequiométrica do etano com ar é: C2H6 + 3,5 O2 + 13,16 N2 → 2 CO2 + 3 H2O + 13,16 N2 A entalpia de combustão é dada por: PRc HHH 62R HCdemolcal20236052702202361H /, molcal6482090527577982940521HP /., 62c HCdemolcal41218920964820236H . Exercício 8) Calcule a entalpia de combustão do gás de síntese (30%v CO e 70%v H2) A reação estequiométrica do gás de síntese com ar é: 0,3 CO + 0,7 H2 + 0,5 O2 + 1,88 N2 → 0,3 CO2 + 0,7 H2O + 1,88 N2 A entalpia de combustão é dada por: PRc HHH molcal8792408810500702641630HR /,,,,, molcal68674088157798709405230HP /,,, molcal4607496867487924Hc /,, Tabela 4.1: Calores específicos a pressão constante de algumas substâncias (Perry & Chilton, 1980; Sonntag, et al., 2003). Substância Cp (cal/mol K) * Intervalo (K) Al2O3 (s) 22,08 + 0.008971 T -522500/T2 273 - 1973 C (s, grafite) 2,673 + 0,002617 T - 116900/T2 273 – 1373 C (s, diamante) 2,162 + 0,003059 T - 130300/T2 273 - 1313 CaCO3 (s) 19,68 + 0,01189 T - 307600/T2 273 - 1033 CaO (s) 10,00 + 0,00484 T - 108000/T2 273 - 1173 CaSO4 (s) 18,52 + 0,02197 T - 156800/T2 273 - 1373 CH4 (g) 5,34 + 0,0115 T 273 - 1200 CO (g) 6,60 + 0,00120 T 273 - 2500 CO2 (g) 10,34 + 0,00274 T - 195500/T2 273 - 1200 CO2 (g) -0,8929 + 0,7297 T1/2 - 9,807x10-3 T + 5,784x10-7 T2 300 - 3500 F2 (g) 6,50 + 0,00100 T 300 - 3000 FeO 12,62 + 0,001492 T - 76200/T2 273 - 1173 Fe2O3 (s) 24,72+ 0,01604 T - 423400/T2 273 - 1097 H2 (g) 6,62 + 0,00081 T 273 - 2500 HCl (g) 6,70 + 0,00084 T 273 - 2000 He (g) 4,97 qualquer H2O (g) 8,22 + 0,00015 T + 0,00000134 T2 300 - 2500 H2S (g) 7,20 + 0,00360 T 300 - 600 MgCO3 (s) 16,9 290 MgO (s) 10,86 + 0,001197 T – 208700/T2 273 - 2073 MgSO4 (s) 26,7 296 - 372 N2 (g) 6,50 + 0,00100 T 300 - 3000 NH3 (g) 6,70 + 0,00630 T 300 - 800 NO (g) 8,05 + 0,000233 T - 156300/T2 300 - 5000 O2 (g) 8,27 + 0,000258 T - 187700/T2 300 - 5000 Pb (s) 5.77 + 0,00202 T 273 - 600 Pb (l) 6,8 600 - 1273 SO2 (g) 7,70 + 0,00530 T - 0,00000083 T2 300 - 2500 * entrar com a temperatura em K nas expressões. Tabela 4.2: Entalpias de combustão de algumas substâncias (Perry & Chilton, 1980). Substância PCS(cal/mol) PCS(cal/g) PCI(cal/mol) PCI(cal/g) Hidrogênio, H2 (g) 68317 33887 57798 28670 Carbono, C (s) 94052 7831 ---------- --------- Monóx. carbono, CO (g) 67636 2415 ---------- --------- Metano, CH4 (g) 212798 13265 191759 11954 Etano, C2H6 (g) 372820 12399 341261 11350 Propano, C3H8 (g) 530605 12034 488527 11079 Propano, C3H8 (l) 526782 11947 484704 10993 n-Butano, C4H10 (g) 687982 11837 635384 10932 n-Butano, C4H10 (l) 682844 11749 630246 10844 n-Pentano, C5H12 (g) 845160 11715 782040 10840 n-Pentano, C5H12 (l) 838800 11626 775680 10752 n-Hexano, C6H14 (g) 1002570 11635 928930 10780 n-Hexano, C6H14 (l) 995010 11547 921370 10692 n-Heptano, C7H16 (g) 1160010 11577 1075850 10737 n-Heptano, C7H16 (l) 1151270 11490 1067110 10650 n-Octano, C8H18 (g) 1317450 11534 1222770 10705 n-Octano, C8H18 (l) 1307530 11477 1212850 10618 n-Nonano, C9H20 (g) 1474900 11500 1369700 10680 n-Nonano, C9H20 (l) 1463800 11414 1358600 10593 n-Decano, C10H22 (g) 1632340 11473 1516630 10660 n-Decano, C10H22 (l) 1620060 11387 1504350 10573 Benzeno, C6H6 (g) 789080 10102 757520 9698 Benzeno, C6H6 (l) 780980 9999 749420 9595 Tolueno, C7H8 (g) 943580 10241 901500 9785 Tolueno, C7H8 (l) 934500 10143 892420 9686 Ciclohexano, C6H12 (g) 944790 11227 881670 10477 Ciclohexano, C6H12 (l) 936880 11133 873760 10383 Etileno, C2H4 (g) 337274 12022 316195 11272 Propileno, C3H6 (g) 491987 11692 460428 10942 Acetileno, C2H2 (g) 310615 11930 300096 11526 Metilacetileno, C3H4 (g) 463109 11560 442070 11035 Exercício 13) Calcule a temperatura de chama adiabática da reação de combustão do metano com 30% de excesso de ar. Use o método da equação de calor específico. A reação de combustão do metano com 30% de excesso de ar pode ser escrita como: 1 CH4 + 2,6 O2 + 9,78 N2 → 1 CO2 + 2 H2O + 9,78 N2 + 0,6 O2 A equação para o balanço de energia com os coeficientes da equação química escrita: Substituindo os valores de calores específicos da Tabela 4.1 e da entalpia de combustão da Tabela 4.2, a equação fica: f i 22224 T T ONOHCOK298CHc dTCp60Cp789Cp2Cp1H ,,,, .dT T187700 T000258,027,860 T00100,050,6789 T00000134,0 T00015,022,82 T10x784,5T10x807,9T7297,08929,01191759 2 2 T 298 2732/1 f , , 298 1 T 1 187700298T 2 000258,0 298T27,860 298T 2 00100,0 298T50,6789 298T 3 00000134,0 298T 2 00015,0 298T22,82 T 3 10x784,5 298T 2 10x807,9 298T 23 7297,0 298T8929,0191759 f 22 ff 22 ff 33 f 22 ff 2 7 22 f 3 2323 ff , , Tf = 1988,7 K ou 1715,5ºC Primeira tentativa: Tf = 2000 K Exercício 10) Calcule a temperatura de chama adiabática da reação de combustão do hidrogênio com 5% de excesso de ar. Use o método da equação de calor específico. A reação de combustão do hidrogênio com 5% de excesso de ar pode ser escrita como: 1 H2 + 0,525 O2 + 1,974 N2 → 1 H2O + 1,974 N2 + 0,025 O2 A equação para o balanço de energia com os coeficientes da equação química escrita: Substituindo os valores de calores específicos da Tabela 4.1 e da entalpia de combustão da Tabela 4.2, a equação fica: f i 2222 T T ONOHK298Hc dTCp0250Cp9741Cp1H ,,,, .dT T187700 T000258,027,80250 T00100,050,69741 T00000134,0 T00015,022,8157798 2 T 298 2 f , , 298 1 T 1 187700298T 2 000258,0 298T27,80250 298T 2 00100,0 298T50,69741 298T 3 00000134,0 298T 2 00015,0 298T22,857798 f 22 ff 22 ff 33 f 22 ff , , Tf = 2427,1 K ou 2154ºC Primeira tentativa: Tf = 2000 K Tabela 4.4: Entalpias de gases ideais a 1 atm (Van Wylen e Sonntag, 1970). Hidrogênio (H2) hf,298 = 0,00 cal.mol-1 Oxigênio (O2) hf,298 = 0,00 cal.mol-1 Nitrogênio (N2) hf,298 = 0,00 cal.mol-1 Água (H2O) hf,298 = -57798 cal.mol-1 Dióx. de Carbono (CO2) hf,298 = -94052 cal.mol-1 Mon. de Carbono (CO) hf,298 = -26417 cal.mol-1 T [K] (hf-hf,298) (cal.mol-1) (hf-hf,298) (cal.mol-1) (hf-hf,298) (cal.mol-1) (hf-hf,298) (cal.mol-1) (hf-hf,298) (cal.mol-1) (hf-hf,298) (cal.mol-1) 0 100 200 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900 2000 2100 2200 2300 2400 2500 2600 2700 2800 2900 3000 -2024 -1265 -662 0 13 707 1406 2106 2808 3514 4226 4944 5670 6404 7148 7902 8668 9446 10233 11030 11836 12651 13475 14307 15146 15993 16848 17708 18575 19448 20326 21210 -2075 -1362 -682 0 13 724 1455 2210 2988 3786 4600 5427 6266 7114 7971 8835 9706 10583 11465 12354 13249 14149 15054 15966 16882 17804 18732 19664 20602 21545 22493 23446 -2072 -1387 -684 0 13 710 1413 2215 2853 3596 4355 5129 5917 6718 7529 8350 9179 10015 10858 11707 12560 13418 14280 15146 16015 16886 17761 18638 19517 20398 21280 22165 -2367 -1581 -784 0 15 825 1654 2509 3390 4300 5240 6209 7210 8240 9298 10384 11495 12630 13787 14964 16160 17373 18602 19846 21103 22372 23653 24945 26246 27556 28875 30201 -2238 -1471 -807 0 16 958 1987 3087 4245 5453 6702 7984 9296 10632 11988 13362 14750 16152 17565 18987 20418 21857 23303 24755 26212 27674 29141 30613 32088 33567 35049 36535 -2073 -1393 -685 0 13 711 1417 2137 2873 3627 4397 5183 5983 6794 7616 8446 9285 10130 10980 11836 12697 13561 14430 15301 16175 17052 17931 18813 19696 20582 21469 22357 Exercício 11) Calcule a temperatura de chama adiabática da reação de combustão do metano com 30% de excesso de ar. Use o método da tabela de entalpia. A reação de combustão do metano com 30% de excesso de ar pode ser escrita como: 1 CH4 + 2,6 O2 + 9,78 N2 → 1 CO2 + 2 H2O + 9,78 N2 + 0,6 O2 As entalpias dos reagentes a 25ºC e dos produtos a Tf, serão, respectivamente: Os valores de entalpia podem ser encontrados nas tabelas 4.3 e 4.4. Assim: cal17889007890062178891h789h62h1H 298N298O298CHR 224 ,,,,,, ,,, f2f2f2f2 TOTNTOHTCOP h60h789h2h1H ,,,, ,, f2f2f2f2 TOTNToHTCOPR h60h789h2h1178890HH ,,,, ,, T [K] HR – HP [cal] 1900 8234,8 x 0 2000 -4561,44 x = 1964,35 K ou 1691,2ºC Exercício 16) Calcule a temperatura de chama adiabática da reação de combustão do hidrogênio com 5% de excesso de ar. Use o método da tabela de entalpia. A reação de combustão do hidrogênio com 5% de excesso de ar pode ser escrita como: 1 H2 + 0,525 O2 + 1,974 N2 → 1 H2O + 1,974 N2 + 0,025 O2 As entalpias dos reagentes a 25ºC e dos produtos a Tf, serão, respectivamente: Os valores de entalpia podem ser encontrados nas tabelas 4.3 e 4.4. Assim: cal0097410525001h9741h5250h1H K298NK298OK298HR 222 ,,,, ,,, f2f2f2 TOTNTOHP h0250h9741h1H ,,, ,, f2f2f2 TOTNToHPR h0250h9741h100HH ,,, ,, T [K] HR – HP [cal] 2400 1647,936 x 0 2500 -1383,514 x = 2454,4 K ou 2181,3ºC Exercício 11) Determine a entalpia de formação de um combustível, cuja composição elementar mássica é 75,43% de carbono, 10,10% de hidrogênio, 0,86% de nitrogênio, 5,55% de oxigênio e 8,06% de cinzas incombustíveis e o poder calorífico inferior (PCI) igual a 12463 kcal/kg. Para 100 g do combustível, a fórmula química é: C: 75,43/12 = 6,29 H: 10,10/1 = 10,10 N: 0,86/14 = 0,0614 O: 5,55/16 = 0,347 A reação de combustão estequiométrica com oxigênio será: 1 C6,29H10,1N0,0614O0,347 + 8,67 O2 → 6,29 CO2 + 5,05 H2O + 0,0614 NO A equação da entalpia de combustão é dada por: combfNOfOHfCOfcomb hh06140h055h296PCI 22 ,,,, ,,, combfNOfOHfCOfcomb hh06140h055h296PCI 22 ,,,, ,,, combfh8215790614057798055940522961246300 ,,,,, molcal158364h combf /.,
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