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Química Geral Prof. Isaías Soares Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Considerações Gerais Ácidos e bases são substâncias amplamente conhecidas no cotidiano. Os sucos de fruta cítricos (laranja, limão e acerola), os refrigerantes e o vinagre são soluções ácidas, enquanto que o leite de magnésia, o bicarbonato de sódio, a soda cáustica e o amoníaco (utilizado em produtos de limpeza) são soluções básicas. Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Ácidos Bases Ido cConceito Ácido-Base de Arrhenius Os ácidos e as bases são conhecidos desde os tempos mais remotos. Os alquimistas eram capazes de produzir o ácido sulfúrico (óleo de vitríolo) e o nítrico (água forte). As bases, por sua vez já eram conhecidas no fabrico de sabões em 2800 a.C, além de serem também produzidas pelos alquimistas. No entanto, apenas no século XIX, o químico Svant Arrhenius é quem foi o primeiro a desenvolver uma definição química de ácidos e bases. Segundo Arrhenius: Ácido é uma substância que se ioniza (isto é, forma íons) na água dando cátions H+ (ou o cátion hidrônio, H3O+). Base é uma substância que se ioniza na água dando íons OH- (hidroxila). Exemplos: Ionização do HCl (ácido clorídrico) HCl + H2O H3O+ (íon hidrônio) + Cl- Ionização do HNO3 (ácido nítrico) HNO3 + H2O H3O+ (íon hidrônio) + NO3- Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) OHDissociação do NaOH (soda cáustica) em água: NaOH Na+ + OH- (ion hidroxila) Quando um ácido e uma base se combinam ocorre a neutralização, com a formação de água. H3O+ + OH- 2H2O ou H+ + OH- H2O (neutralização) Os óxidos (substâncias binárias que possuem átomos de oxigênio, no qual este é o mais eletronegativo) podem se comportar como ácidos ou bases, porque reagem com água formando esses compostos. Exemplo: CO2 (gás carbônico)é um óxido ácido porque reage com a água formando ácido carbônico, segundo a equação, : CO2 + H2O H2CO3 Este por sua vez libera íons H3O+, segundo a reação: H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3- Portanto, o gás carbônico é um ácido. Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) OH O CaO (óxido de cálcio) é um óxido básico, devido à sua reação com água gerando uma base, a cal hidratada (hidróxido de cálcio): CaO + H2O Ca(OH)2 Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH- Portanto CaO é um óxido básico. Como regra geral, toda vez que tivermos um óxido de um metal (Na2O, CaO, MgO, FeO, etc.) ele será um óxido básico e quando tivermos o óxido de um não-metal (CO2, SO2, N2O5) ele será um óxido ácido. Aplicação 1 Classifique em ácidos ou bases as substâncias abaixo: a) Mg(OH)2 b) H3PO4 c) HBr d) K2O e) P4O10 f) H2O Solução: Ácidos: b), c) e e). Bases: a) e d). A água é anfótera, ou seja, pode se comportar como ácido ou como base. Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Conceito Ácido-Base de BrØnsted-Lowry A teoria ácido-base de Arrhenius é bastante limitada no sentido de que ela restringe as definições de ácido e base para soluções aquosas. Uma teoria mais abrangente foi proposta independentemente pelo cientista dinamarquês Johannes BrØnsted e pelo cientista inglês Martin Lowry, em 1923. Segundo essa teoria: Ácido é uma substância capaz de doar um próton (ou seja, o íon H+) a uma base. Base é uma substância capaz de receber um próton de um ácido. Assim, uma reação ácido-base ocorre com a transferência do íon H+ de um ácido para uma base. Exemplos: HCl + H2O H3O+ + Cl- ácido base Nesse caso, o HCl doou o próton para a água, que funcionou como uma base, recebendo o próton (H+) e se transformando no ion H3O+. O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) A amônia (NH3) funciona como uma base, segundo a teoria de BrØnsted- Lowry (mas não segundo Arrhenius), da seguinte forma: NH3 + H2O NH4+ + OH- Base ácido Nesse caso, a água funcionou como um ácido, doando o próton para a amônia. Da mesma forma, amônia e ácido clorídrico podem reagir como base e ácido, respectivamente, sem precisarem estar no contexto de soluções aquosas, pois ambas as substâncias reagem como gás. NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s) Base ácido O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Pares conjugados ácido-base O ácido acético é um ácido fraco e reage com a água segundo a equação: CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ Essa reação é um equilíbrio (veja a seta de ponta dupla), pois apenas parte da reação se processa da esquerda para a direita. Grande parte da reação ocorrerá no sentido contrário, então podemos ter uma reação ácido-base nos dois sentidos, assim: CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ Ácido Base Base conjugada Ácido conjugado Perceba que na reação inversa o H3O+ doa o próton de volta ao CH3COO-, e portanto é um ácido. Como esse ácido é derivado da base H2O, ele é chamado ácido conjugado da base H2O. Semelhantemente, o CH3COO- recebe o próton e é a base conjugada do ácido CH3COOH. Ambos formam dois pares ácido-base conjugados: CH3OOH/CH3COO- e H3O+/H2O. Note que a base conjugada é o ácido menos um H+ e que o ácido conjugado é a base mais um H+. Solução Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Aplicação 2 Quais os pares conjugados ácido-base para as seguintes reações? a) HCN + H2O ↔ H3O+ + CN- b) HF + NH3 ↔ NH4+ + F- c) HCO2H + H2O ↔ H3O+ + HCO2- d) CH3CH2NH2 + H2O ↔ CH3CH2NH3+ + OH- e) NH2OH+ HCl ↔ NH3OH+ + Cl- f) HNO3 + H2SO4 ↔ H3SO4+ + NO3- g) H- + H2O ↔ H2 + OH- h) O2- + H2O ↔ 2OH- Soluções: a) HCN/CN- e H3O+/H2O b) HF/F- e NH4+/NH3 c) HCO2H/HCO2- e H3O+/H2O d) H2O/OH- e CH3CH2NH3+/CH3CH2NH2 e) HCl/Cl- e NH3OH+/NH2OH f) HNO3/NO3- e H3SO4+/H2SO4 g) H2O/OH- e H2 /H- h) H2O/OH- e OH-/ O2- O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Forças dos ácidos e das bases Os ácidos e bases possuem forças variadas. Alguns ácidos são poderosos doadores de prótons e são denominados portanto de ácidos fortes. Da mesma forma, uma base forte tem tendência muito grande de atrair um íon H+. Se um ácido tiver grande tendência em doar um íon H+, a sua base conjugada terá uma tendência pequena em “tomar” o próton de volta, ou seja, será uma base fraca. Semelhantemente, e pela mesma razão, o ácido conjugado de uma base forte será fraco, pois se a base primitiva teve forte tendência a receber um próton é porque seu ácido conjugado terá pouca tendência a “devolvê-lo”. Então podemos afirmar: A base conjugada de um ácido forte tende a ser fraco. O ácido conjugado de uma base forte tende a ser fraco. A base conjugada de um ácido fraco tende a ser forte. O ácido conjugado de uma base fraca tende a ser forte. O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Forças dos ácidos Para os ácidos fortes, tais como HCl, H2SO4, HClO4, HNO3, entre outros, a reação com água para formar íons H3O+ é praticamente completa. No entanto, para ácidos fracos, tais como o CH3COOH (acético) e HCN (cianídrico) a reação com a água não se completa, como já dito anteriormente e há a reação nos dois sentidos. Para um ácido fraco HA qualquer: HA(aq) + H2O(l) ↔ H3O+(aq)+ A-(aq) Há uma expressão matemática que relaciona as concentrações das espécies aquosas (aq) envolvidas na reação. Essa é a expressão da constante de acidez, Ka: Em que as expressões em colchetes são as concentrações dos íons em solução. Assim, quanto maior a extensão da reação, maior as concentrações de H3O+ e A-, e, consequentemente, maior o valor de Ka, o que significa maior força do ácido. ]HA[ ]A][OH[K 3a O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Forças dos ácidos A Tabela a seguir mostra os valores de Ka de alguns ácidos a 25°C. Ácido Ka(mol/L) *pKa HClO4 1 x 1010 -10 HCl 1 x 107 -7 H2SO4 1 x 103 -3 HNO3 25 -1,4 HF 6,3 x 10-4 3,2 HCOOH 1,8 x 10-4 3,75 CH3COOH 1,8 x 10-5 4,75 H2CO3 4,5 x 10-7 6,35 HCN 6,2 x 10-10 9,21 C6H5OH 1 x 10-10 10 Ácido mais Forte Ácido mais Fraco *pKa = -logKa O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) A escala de pH De uma maneira análoga ao conceito do pKa, as concentrações dos íons H+ (H3O+) podem ser expressas convenientemente em uma escala logarítmica.Essa é a escala de pH que é definida pela equação: Assim, quanto maior a concentração de íons H3O+ (solução ácida), menor o valor de pH e quanto menor a concentração desses íons (solução básica ou alcalina), maior o valor de pH. pH = -log[H3O+] O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Solução Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Exercício 1 Calcule o pH de uma solução de HCl de concentração 0,352 mol/L. Solução: O HCl é um ácido forte (Ka = 107) e portanto se ioniza praticamente 100%. Dessa forma, a concentração de íons H3O+ é também 0,352 mol/L Assim: Exercício 2 Calcule o pH de uma solução de CH3COOH de concentração 0,352 mol/L. Solução: o ácido acético é um ácido fraco (Ka = 1,8 x 10-5 mol/L) e portanto, devemos calcular a concentração dos íons H3O+ a partir da expressão do Ka. Quando um ácido fraco se ioniza, supomos que a quantidade de ácido não ionizado (HA) inicial é a mesma no equilíbrio e que a quantidade de íons H3O+ é a mesma do ânion (A-). Então: pH = -log[H3O+] = - log 0,352 = 0,45 ][ ]][[ 3 HA AOHKa Solução Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Assim: pH = -log[H3O+] = - log (2,517 x 10-3 )= 2,60 L/mol10x517,2 L mol352,0x L mol10x8,1]HA.[K]OH[ ]HA[ ]OH[K 3 5 a3 2 3 a Aplicação 3 Calcule a concentração de ácido acético (ka = 1,8 x 10-5 mol/L) numa solução aquosa cujo pH é 3,2. Solução: 0,02 mol/L. O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Uma forma conveniente de medir os íons OH- em solução é através do conceito de pOH, que é análogo ao de pH. Exemplo: qual o pOH de uma solução de NaOH de concentração 0,02 mol/L? Solução: O NaOH é uma base forte e a concentração dos íons OH- é a mesma do NaOH. Portanto: pOH = - log (0,02 mol/L) = 2 Ionização da água Apesar de a água ser covalente em sua estrutura, ela ioniza-se com uma pequena extensão, de forma que algumas moléculas se comportam como ácidos e outras como bases. H2O + H2O H3O+ + OH- (ácido) (base) (ácido conjugado) (base conjugada) Então: podemos ter uma constante de ionização da água: Kw = [H3O+][OH-] A constante Kw tem o valor de 1 x 10-14 mol2/L2 a 25°C. pOH = -log[OH-] O Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Em água pura a concentração dos íons H3O+ é a mesma dos íons OH-. Então: Kw = [H3O+][OH-] Kw = [H3O+]2 [H3O+] = 1 x 10-7 mol/L E o pH da água pura é igual a 7. Por analogia, pelo conceito de pOH, o valor do pOH da água pura também é 7. Se tirarmos o logaritmo de ambos os membros da expressão do Kw e multiplicarmos por -1, teremos: - log Kw = -log [H3O+] – log [OH-] Como kw = 1 x 10-14 mol2/L2, teremos: pH + pOH = 14. Assim, o pH de soluções básicas podem ser determinados, se soubermos o pOH dessas soluções. Exemplo: qual o pH de uma solução, cuja concentração de íons OH- é de 6,25 x 10-6 mol/L? Cálculo do pOH: Assim: pH = 14 – pOH = 14 – 5,20 = 8,80 pOH = -log[OH-] = - log (6,25 x 10-6 mol/L) = 5,20 Solução Aula 5 – Funções Inorgânicas (ácidos e bases) Aplicação 4 Calcule as concentrações de H+ e OH- em soluções que tenham os seguintes valores de pH: a) 1,30 b) 5,73 c) 7,80 d) 12,61 Solução: a) [H+] = 0,05 mol/L e [OH-] = 2 x 10-13 mol/L b) [H+] = 1,9 x 10-6 mol/L e [OH-] = 5,4 x 10-9 mol/L c) [H+] = 1,6 x 10-8 mol/L e [OH-] = 6,3 x 10-7 mol/L d) [H+] = 2,5x 10-13 mol/L e [OH-] = 4,1 x 10-2 mol/L
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