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Química Geral Teórica Aula 15- Ácidos e bases camila.ribeiro@unb.br Ácidos e bases 2 O pH de soluções de sais A reação entre um ácido e uma base é denominada reação de neutralização, e o composto iônico produzido na reação é chamado de sal. Contudo, se o pH de uma solução de um sal é medido, nem sempre ele tem valor “neutro” Ácidos e bases 3 O pH de soluções de sais Se uma solução 0,3 mol/L de NaOH(aq) for neutralizada com uma solução 0,3 mol/L de CH3COOH(aq), a solução de acetato de sódio resultante terá pH = 9,0. De acordo com a teoria de Brønsted-Lowry, um íon pode ser um ácido ou uma base. O pH de uma solução de um sal depende da acidez e da basicidade relativas de seus íons. Ácidos e bases 4 O pH de soluções de sais Todos os cátions que são ácidos conjugados de bases fracas produzem soluções ácidas. Exemplo NH4 + Cátions de metais, com carga elevada e volume pequeno, por exemplo, Al3+ e Fe3+ produzem soluções ácidas, mesmo que os cátions não tenham íons hidrogênio para doar. Ácidos e bases 5 Ácidos e bases 6 Ácidos e bases 7 O pH de soluções de sais Pouquíssimos ânions que têm hidrogênio produzem soluções ácidas. Todos os ânions que são bases conjugadas de ácidos fracos produzem soluções básicas. Ácidos e bases 8 O pH de soluções de sais Ácidos e bases 9 O pH de soluções de sais Você trabalha no setor de emergência de um hospital, onde um paciente com gripe desenvolveu alquilose metabólica, uma condição caracterizada por valores muito elevados de pH do sangue. Você pode administrar cloreto de amônio, que é usado para reduzir o pH do sangue de pacientes com alquilose, mas precisa saber seu pH. Calcule o pH de uma solução 0,15 mol/L de NH4Cl(aq) em 25°C. Ácidos e bases 10 O pH de soluções de sais Ácidos e bases 11 O pH de soluções de sais Ácidos e bases 12 Os ácidos e bases poliprótico Um ácido poliprótico é um composto que pode doar mais de um próton. Exemplos: o ácido sulfúrico, H2SO4, e o ácido carbônico, H2CO3, que podem doar dois prótons, e o ácido fosfórico, H3PO4, que pode doar três prótons. Uma base poliprótica é uma espécie que pode aceitar mais de um próton. Exemplos incluem os ânions CO3 2- e SO3 2-, que podem aceitar dois prótons, e o ânion PO4 3-, que pode aceitar três prótons. Ácidos e bases 13 O pH de uma solução de ácido poliprótico O ácido carbônico A base conjugada de H2CO3 no primeiro equilíbrio, o íon HCO3 - ,age como um ácido no segundo equilíbrio. Esse íon, por sua vez, produz sua própria base conjugada, CO3 2- Ácidos e bases 14 O pH de uma solução de ácido poliprótico O ácido sulfúrico é o único ácido poliprótico comum para o qual a primeira desprotonação pode ser considerada completa. À exceção do ácido sulfúrico, para calcular o pH de um ácido poliprótico use o Ka1 e só leve em consideração a primeira desprotonação. Ácidos e bases 15 O pH de uma solução de ácido poliprótico Ácidos e bases 16 As soluções de sais de ácidos polipróticos A base conjugada de um ácido poliprótico é anfiprótica. O comportamento na água desses sais é determinado pelos valores relativos de Ka e Kb do íon. Se Ka > Kb, íon torna a solução ácida. Se Ka < Kb, ele torna a solução básica. Ácidos e bases 17 As soluções de sais de ácidos polipróticos Preveja se o sal Na2HPO4 forma uma solução ácida ou básica, quando dissolvido em água. Essa substância é um composto iônico constituído de íons Na+ e HPO4 2- HPO4 2- (aq) + H2O PO4 2- + H3O + Ka = 4,2 x 10 -13 HPO4 2- (aq) + H2O H2PO4 - (aq) + OH- (aq) Ácidos e bases 18 As soluções de sais de ácidos polipróticos HPO4 2- (aq) + H2O PO4 2- + H3O + Ka = 4,2 x 10 -13 HPO4 2- (aq) + H2O H2PO4 - (aq) + OH- (aq) H2PO4 - tem Ka = 6,2 x 10 -8 Ácidos e bases 19 Os tampões Um tampão é o tipo de solução mista em que o pH tende a permanecer o mesmo após a adição de pequenas quantidades de ácidos ou bases fortes. Uma solução, em água, de um ácido fraco e sua base conjugada na forma de sal. Uma solução, em água, de uma base fraca e seu ácido conjugado na forma de sal. Ácidos e bases 20 Os tampões Uma solução tampão contendo quantidades semelhantes de uma base (NH3) e seu sal (NH4Cl): Íons OH- removem prótons dos íons NH4 + para produzir moléculas de NH3 e H2O. Os prótons que chegam ligam-se às moléculas de NH3 e forma íons NH4 + Ácidos e bases 21 Os tampões Para escolher o sistema de tampão mais apropriado, você precisa conhecer o valor do pH no qual um determinado tampão estabiliza a solução. Uma mistura de ácido fraco e seu sal age como um tampão em pH < 7 e é conhecido como tampão ácido. Uma mistura de base fraca e seu sal age como um tampão em pH > 7 e é conhecido como tampão básico. Ácidos e bases 22 Os tampões Cálculo do pH de uma solução tampão Você trabalha em um laboratório de microbiologia e cultiva bactérias que exigem um meio ácido. Sua tarefa é preparar um tampão que mantenha a cultura no pH apropriado. Você prepara uma solução tampão que é 0,040 mol/L de NaCH3CO2(aq) e 0,080 mol/L de CH3COOH(aq) em 25°C. Qual é o pH da solução. Ácidos e bases 23 Cálculo do pH de uma solução tampão Ácidos e bases 24 Cálculo do pH de uma solução tampão Em muitas situações, é conveniente fazer uma estimativa rápida do pH do tampão empregando uma forma da expressão de Ka que dá o pH diretamente para qualquer composição da mistura. Equação de Henderson-Hasselbalch Ácidos e bases 25 Cálculo do pH de uma solução tampão Calcule a razão entre as concentrações molares dos íons CO3 2- e HCO3 - necessária para obter um tampão em pH= 9,50. O pKa2 de H2CO3 é 10,25. Ácidos e bases 26 Cálculo do pH de uma solução tampão Ácidos e bases 27 As titulações ácido‐base A titulação é uma técnica analítica que envolve a adição de uma solução, chamada de titulante, colocada em uma bureta, a uma solução que contém a amostra, chamada de analito. No ponto estequiométrico de uma titulação ácido-base, a quantidade de OH- (ou H3O +) adicionada como titulante é igual à quantidade de H3O + (ou OH-) inicialmente presente no analito. Ácidos e bases 28 As titulações ácido forte‐base forte Quando um ácido forte é adicionado a uma base forte, ocorre uma reação de neutralização: Ácidos e bases 29 As titulações ácido forte‐base forte Uma curva de pH é um gráfico do pH da solução do analito em função do volume do titulante adicionado durante a titulação. Ácidos e bases 30 As titulações ácido forte‐base forte Você precisa avaliar a precisão de um medidor de pH usado para titulações e, assim, calcular o valor esperado do pH em vários pontos durante uma titulação. O analito é 25,00 mL de uma solução 0,250 mol/L em NaOH(aq) e o titulante é 0,340 mol/L de HCl(aq). Calcule (a) o pH da solução original de analito e (b) o novo pH após a adição de 5,00 mL do ácido titulante. Ácidos e bases 31 (a)o pH da solução original de analito pOH= -log 0,25 = 0,602 pH = 14,00 – 0,602 = 13,40 (b) o novo pH após a adição de 5,00 mL do ácido titulante. n = V x c Ácidos e bases 32 As titulações ácido forte‐base forte (b) o novo pH após a adição de 5,00 mL do ácido titulante. Ácidos e bases 33 As titulações ácido forte‐base forte (b) o novo pH após a adição de 5,00 mL do ácido titulante. 34 Ácidos e bases 35 As titulações ácido forte‐base fraca e ácido fraco‐base forte. O ponto estequiométrico não ocorre em pH = 7. O pH do ponto estequiométrico depende do tipo de sal formado na reação de neutralização. Ácidos e bases 36 As titulações ácido forte‐base fraca e ácido fraco‐base forte. Titulação de ácido acético, CH3OOH, com hidróxido de sódio. Como os íons Na+ praticamente não afetam o pH e o íon acetato, CH3CO2 - é uma base fraca, a solução é básica e o pH é maior que 7. O oposto ocorrecom o ponto estequiométrico da titulação de qualquer ácido fraco com uma base forte. Ácidos e bases 37 Considerando a forma geral da curva de pH. Ácidos e bases 38 Os indicadores ácido‐base Um indicador ácido-base é um corante, solúvel em água, cuja cor depende do pH. Um indicador ácido-base muda de cor com o pH porque ele é um ácido fraco que tem uma cor na forma de ácido (InH, em que In significa indicador) e outra na forma de base conjugada (In-) Ácidos e bases 39 Os indicadores ácido‐base Como é um ácido fraco, o indicador participa de um equilíbrio de transferência de próton: O ponto final de um indicador é o ponto em que as concentrações de suas formas ácida e básica são iguais. Ácidos e bases 40 Os indicadores ácido‐base [H3O +]ponto final = KIn -log [H3O +]ponto final = -logKIn pH= = pKIn Ácidos e bases 41 Ácidos e bases 42 Os indicadores ácido‐base O ponto final é uma propriedade do indicador. O ponto estequiométrico é uma propriedade da reação química que ocorre durante a titulação. É importante selecionar um indicador com um ponto final próximo do ponto estequiométrico da titulação. Ácidos e bases 43 Os indicadores ácido‐base Ácidos e bases 44 As titulações de ácidos polipróticos A titulação de um ácido poliprótico é muito semelhante à de um ácido monoprótico, exceto que existem tantos pontos estequiométricos quanto o número de átomos de hidrogênio ácidos. Ácidos e bases 45 As titulações de ácidos polipróticos
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