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CIÊNCIAS DA NATUREZA E SUAS TECNOLOGIAS F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// PROFESSOR(A): ANTONINO FONTENELLE ASSUNTO: NOÇÕES DE ENTALPIA FRENTE: QUÍMICA II OSG.: 117601/17 AULA 01 EAD – MEDICINA Resumo Teórico Introdução Termoquímica é a parte da Química que estuda as trocas de calor entre sistema e vizinhança (meio ambiente), tanto para processos físicos (como as mudanças de estado físico e os processos de dissolução de sais) quanto para processos químicos (como as reações químicas de um modo geral). As unidades mais utilizadas para as transferências de calor são a caloria, cujo símbolo é cal, e o joule, cujo símbolo é J. Respeitando a equivalência entre múltiplos e submúltiplos dessas unidades, podemos escrever: 1 cal = 4,18 J 1 kcal = 4,18 kJe Classificação das reações A classificação das reações químicas e dos processos físicos em relação à quantidade de calor liberada ou absorvida é dada por: Exotérmicos: referem-se aos processos, sejam físicos ou químicos, que perdem calor para o meio ambiente, ou seja, liberam calor para a vizinhança. Exemplo: a queima de um combustível ou o congelamento da água líquida. Endotérmicos: referem-se aos processos, sejam físicos ou químicos, que absorvem calor do meio ambiente. Exemplo: a decomposição da água em H2 e O2 ou a evaporação da água líquida. Entalpia (H) Entalpia é o conteúdo de calor de um sistema medido em condições de pressão constante. Quando nos referirmos a uma reação química, fato que ocorre em grande parte das vezes, a definição de entalpia deve ser ampliada para o conteúdo de calor medido em condições de pressão e temperatura constantes. Na verdade, não realizamos a medida dos valores absolutos de entalpia, e sim das variações de entalpia (∆H). Assim, a variação de entalpia é dada por: ∆H = Hfinal – Hinicial = Hproduto – Hreagente = calor de reação Observe o gráfico de entalpia para uma reação exotérmica, como, por exemplo, a formação do HCℓ: H2(g) + Cℓ2(g) → 2HCℓ(g) + 184 kJ Note que o calor liberado para a formação de 2 mol de HCℓ(g) é de 184 kJ. Vamos ao gráfico: Caminho da reação Calor liberado ∆H = −184 kJ 2HCℓ(g) H2(g) + Cℓ2(g)HREAG. H HPROD. ∆H = Hproduto – Hreagente = – 184 kJ Repare que ∆H é negativo porque Hproduto < Hreagente. Assim, para uma reação exotérmica, temos: ∆H < 0 Veja agora o gráfico de entalpia para uma reação endotérmica, como, por exemplo, a decomposição da água líquida: 2H2O(ℓ) + 558 kJ → 2H2(g) + O2(g) Perceba que o calor absorvido para a decomposição de 2 mol de H2O(ℓ) é de 558 kJ. Veja o gráfico: Caminho da reação Calor absorvido ∆H = +558 kJ 2H2O(ℓ) 2H2(g)+ O2(g) HREAG. HPROD. H 2F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// MÓDULO DE ESTUDO OSG.: 117601/17 ∆H = Hproduto – Hreagente = +558 kJ Repare que ∆H é positivo porque Hproduto > Hreagente. Assim, para uma reação endotérmica, temos: ∆H > 0 Observações: 1. Uma outra forma de se medir a quantidade de calor trocado num processo é a variação de energia interna (∆E ou ∆U), que corresponde ao calor trocado em condições de temperatura e volume constantes (para processos químicos). A variação de energia interna relaciona-se com a variação de entalpia por meio da 1ª lei da termodinâmica: ∆H = ∆E + !, em que ! é o trabalho realizado pela expansão (ou compressão) dos gases na reação, e pode ser calculado como: • ! = P ⋅ ∆V = ∆n ⋅ R ⋅ T, para sistemas onde haja, ao menos, um componente gasoso, sendo ∆n a variação dos números de mol gasosos (coeficientes) no processo. • ! ≅ 0, para processos onde não há gases. 2. Nas mudanças de fase de agregação (estado físico) de uma substância, as trocas de calor ocorrem da seguinte forma: Sólido Líquido Gasoso Endo Endo Exo Exo Exercícios 01. (Unesp – Modificada) Diariamente podemos observar que reações químicas e fenômenos físicos implicam variações de energia. Analise cada um dos seguintes processos, sob pressão atmosférica. I. A combustão completa do metano (CH4), produzindo CO2 e H2O; II. O derretimento de um iceberg; III. A reação entre HCℓ e NaOH, em solução aquosa, que se aquece com a reação. Em relação aos processos analisados, pode-se afirmar que A) I é exotérmico e II e III são endotérmicos. B) I e III são exotérmicos e II é endotérmico. C) I e II são exotérmicos e III é endotérmico. D) I, II e III são exotérmicos. E) I, II e III são endodérmicos. 02. (AFBJ) A forma de medir o calor liberado ou absorvido em processos, sejam físicos ou químicos, pode resultar em valores diferentes, dependendo da medida realizada. Observe os processos a seguir: I. CO2(s) → CO2(g) II. H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) → Na2SO4(aq) + 2H2O(ℓ) III. C(s) + CO2(g) → 2CO(g) IV. H2(g) + Cℓ2(g) → 2HCℓ(g) Quais possuem valores de ∆H e de ∆E iguais, na prática? A) I e II B) I e III C) I e IV D) II e IV E) III e IV 03. (UFMG) A dissolução de cloreto de sódio sólido em água foi experimentalmente investigada, utilizando-se dois tubos de ensaio, um contendo cloreto de sódio sólido e o outro, água pura, ambos à temperatura ambiente. A água foi transferida para o tubo que continha o cloreto de sódio. Logo após a mistura, a temperatura da solução formada decresceu pouco a pouco. Considerando-se essas informações, é correto afirmar que A) a entalpia da solução é maior que a entalpia do sal e da água separados. B) o resfriamento do sistema é causado pela transferência de calor da água para o cloreto de sódio. C) o resfriamento do sistema é causado pela transferência de calor do cloreto de sódio para a água. D) o sistema libera calor para o ambiente durante a dissolução. 04. (Fuvest) Nas condições ambiente, ao inspirar, puxamos para nossos pulmões, aproximadamente, 0,5 L de ar, então aquecido da temperatura ambiente (25 °C) até a temperatura do corpo (36 °C). Fazemos isso cerca de 16 ⋅ 103 vezes em 24 h. Se, nesse tempo, recebermos, por meio da alimentação, 1,0 ⋅ 107 J de energia, a porcentagem aproximada dessa energia, que será gasta para aquecer o ar inspirado, será de Dados: ar atmosférico nas condições ambiente densidade = 1,2 g/L calor específico = 1,0 J g–1 °C–1 A) 0,1% B) 0,5% C) 1% D) 2% E) 5% 05. (Unicamp) Depois das 19 horas, os convidados começaram a chegar. Dina os recepcionava no bar, onde havia dois baldes: um deles com gelo e o outro com gelo-seco. Dina bradava aos quatro cantos: “Isso faz a festa tornar-se mais química, já que esses sólidos serão usados para resfriar as bebidas!” Para cada bebida, Estrondosa escolhia o sólido mais apropriado. Curiosamente, alguém pediu duas doses iguais de uísque, uma com gelo e outra com gelo-seco, mas colocou os copos em uma mesa e não consumiu as bebidas. Passado um certo tempo, um colega de faculdade resolveu verificar se Dina ainda era a “sabichona” de antigamente, e foi logo perguntando: A) “Esses sólidos, quando colocados nas bebidas, sofrem transformações. Que nomes são dados para essas duas transformações? E por que essas transformações fazem com que as bebidas se resfriem? 3 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// OSG.: 117601/17 MÓDULO DE ESTUDO B) “Dina, veja essas figuras e pense naqueles dois copos de uísque que nosso amigo não bebeu. Qual copo, da situação inicial, corresponde ao copo d da situação final? Em algum dos copos, a concentração final de álcool ficou diferente da concentração inicial? Por quê?” Obs.: Considere as figuras para responder ao item B. x situação inicial situação final y c d Re pr od uç ão /U ni ca m p 06. (F.M. Santa Casa) Exemplifique um processo endotérmico. A) A queima da parafina de uma vela. B) A dissolução do ácido sulfúrico concentrado na água líquida. C) A combustão do álcool hidratado em motores de automóveis. D) A vaporização da água de uma piscina pela ação da luz solar. E) A formação de um iceberg a partir da água do mar. 07. (PUC-MG) Sejam dados os processos abaixo. I. Fe(s) → Fe(l); II. H2O(ℓ) → H2(g) + 1 2 O2(g); III. C(s) + O2(g) → CO2(g); IV. H2O(v) → H2O(s); V.NH3(g) → 1 2 N2(g) + 3 2 H2(g). A opção que representa somente fenômenos químicos endotérmicos é A) I, II e V. B) II e V, apenas. C) III e IV, apenas. D) II, III e V. 08. (Unicamp) Hot pack e cold pack são dispositivos que permitem, respectivamente, aquecer ou resfriar objetos rapidamente e nas mais diversas situações. Esses dispositivos geralmente contêm substâncias que sofrem algum processo quando eles são acionados. Dois processos bastante utilizados nesses dispositivos e suas respectivas energias estão esquematizados nas equações I e II apresentadas a seguir. NH4NO3(s) + H2O(ℓ) → NH + 4 (aq) + NO – 3 (aq) ∆H= 26 kJ · mol –1 I CaCℓ2(s) + H2O(ℓ) → Ca 2+ ( aq) + 2Cℓ – ( aq) ∆H= – 82 kJ · mol –1 II De acordo com a notação química, pode-se afirmar que as equações I e II representam processos de A) dissolução, sendo a equação I para um hot pack e a equação II para um cold pack. B) dissolução, sendo a equação I para um cold pack e a equação II para um hot pack. C) diluição, sendo a equação I para um cold pack e a equação II para um hot pack. D) diluição, sendo a equação I para um hot pack e a equação II para um cold pack. 09. (PUC-SP) O carvão, C, sofre combustão em presença de gás oxigênio. Dependendo da quantidade de comburente disponível, a combustão será incompleta, com formação de monóxido de carbono, ou completa, com formação de dióxido de carbono. O diagrama de energia que melhor representa a entalpia dos reagentes e produtos das referidas combustões é H (k J · m ol –1 ) H (k J · m ol –1 ) H (k J · m ol –1 ) H (k J · m ol –1 ) H (k J · m ol –1 ) CO(g) + O2(g) CO(g) + O2(g) CO(g) + O2(g) CO(g) + O2(g) CO(g) + O2(g) CO2(g) CO2(g) CO2(g) CO2(g) CO2(g) C(s) + O2(g) C(s) + O2(g) C(s) + O2(g) C(s) + O2(g) C(s) + O2(g) A) B) C) D) E) 10. (UFMG) A queima de metano na presença de oxigênio pode produzir duas substâncias distintas que contêm carbono: • monóxido de carbono, produzido pela combustão incompleta do metano; e • dióxido de carbono. As equações químicas dessas reações são: Reação I CH4(g) + 3 2 O2(g) → 2H2O(g) + CO(g) Reação II CH4(g) + 2O2(g) → 2H2O(g) + CO2(g) Considerando-se essas reações, é correto afirmar que A) ambas são exotérmicas e a quantidade de calor liberado em I é menor que em II. B) ambas são endotérmicas e a quantidade de calor absorvido em I é menor que em II. C) ambas são endotérmicas e a quantidade de calor absorvido em II é menor que em I. D) ambas são exotérmicas e a quantidade de calor liberado em II é menor que em I. 4F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// MÓDULO DE ESTUDO OSG.: 117601/17 11. (UFMG) Nos diagramas a seguir, as linhas horizontais correspondem a entalpias de substâncias ou de misturas de substâncias. O diagrama que qualitativamente indica as entalpias relativas de 1 mol de etanol líquido, 1 mol de etanol gasoso e dos produtos da combustão de 1 mol desse álcool, 2CO2 + 3H2O, é A) B) A) H 2CO2 + 3H2O etanol gasoso etanol líquido H 2CO2 + 3H2O etanol líquido etanol gasoso C) D) C) H 2CO2 + 3H2O etanol gasoso etanol líquido D) H 2CO2 + 3H2O etanol líquido etanol gasoso 12. (Fuvest) Uma das reações que ocorrem na obtenção de ferro a partir da hematita é: Fe2O3(s) + 3CO(g) → 3CO2(g) + 2Fe(s) O calor liberado por esta reação é cerca de 29 kJ por mol de hematita consumida. Supondo que a reação se inicie à temperatura ambiente (25 ºC) e que todo esse calor seja absorvido pelo ferro formado (o qual não chega a fundir), a temperatura alcançada por este é da ordem de Dado: Calor requerido para elevar de 1 ºC a temperatura de um mol de ferro = 25 J/mol ºC. A) 1 ⋅ 102 ºC B) 2 ⋅ 102 ºC C) 6 ⋅ 102 ºC D) 1 ⋅ 103 ºC E) 6 ⋅ 103 ºC 13. (Udesc) Nos últimos anos, uma forte escalada no preço do petróleo, principal produto da matriz energética global, tem levado o mundo a buscar alternativas. Nesse cenário, o etanol virou a principal estrela do mercado energético global – o que é muito importante para a economia brasileira. Levando em consideração que a queima do etanol (CH3CH2OH) libera 1300 kJ/mol, quantos quilogramas de chumbo podem ser aquecidos de 20 oC a 30 oC com a energia liberada na queima de um mol de etanol? Dado: Calor específico do chumbo = 0,13 kJ/kg oC A) 1,0 · 103 B) 2,0 · 103 C) 1,0 · 101 D) 1,0 · 102 E) 1,0 · 104 14. (Enem) Ainda hoje, é muito comum as pessoas utilizarem vasilhames de barro (moringas ou potes de cerâmica não esmaltados para conservar água a uma temperatura menor do que a do ambiente). Isso ocorre porque A) o barro isola a água do ambiente, mantendo-a sempre a uma temperatura menor que a dele, como se fosse isopor. B) o barro tem poder de “gelar” a água pela sua composição química. Na reação, a água perde calor. C) o barro é poroso, permitindo que a água passe através dele. Parte dessa água evapora, tomando calor da moringa e do restante da água, que são assim resfriadas. D) o barro é poroso, permitindo que a água se deposite na parte de fora da moringa. A água de fora sempre está a uma temperatura maior que a de dentro. E) a moringa é uma espécie de geladeira natural, liberando substâncias higroscópicas que diminuem naturalmente a temperatura da água. 15. (Enem) Numa rodovia pavimentada, ocorreu o tombamento de um caminhão que transportava ácido sulfúrico concentrado. Parte da sua carga fluiu para um curso-d’água não poluído que deve ter sofrido, como consequência: I. mortandade de peixes acima da normal no local do derrame de ácido e em suas proximidades; II. variação de pH em função da distância e da direção da corrente de água; III. danos permanentes na qualidade de suas águas; IV. aumento momentâneo da temperatura da água no local do derrame. É correto afirmar que, dessas consequências, apenas podem ocorrer A) I e II B) II e III C) II e IV D) I, II e IV E) II, III e IV SUPERVISOR/DIRETOR: MARCELO – AUTOR: ANTONINO DIG.: CINTHIA – REV.: TATIIELLY F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// RESOLUÇÃORESOLUÇÃO OSG.: 117602/17 QUÍMICA II NOÇÕES DE ENTALPIA AULA 01 EXERCÍCIOS 01. I. EXO: reação química de combustão completa de metano (CH4). II. ENDO: processo físico que se caracteriza pela passagem da fase sólida para a líquida. III. EXO: reação química que, por aquecer sua vizinhança (a solução aquosa), caracteriza-se pela liberação de calor. Resposta: B 02. Os valores de ∆H e ∆E são iguais quando não há gases no processo, como em II, ou quando, mesmo sendo uma reação em fase gasosa, a quantidade estequiométrica (coeficientes) dos gases nos reagentes são iguais às dos produtos (∆n = 0). Essa situação se observa em IV. Resposta: D 03. Como a temperatura diminuiu, o processo de dissolução do sal é endotérmico. Para um processo endotérmico, a entalpia final (a solução formada) é maior que a entalpia inicial (o sal sólido e a água). Resposta: A 04. Em 1 dia (16000 inspirações), puxamos para os pulmões 8000 L de ar. Esse volume equivale a uma massa de 9600 g (densidade 1,2 g/L). Para uma variação de temperatura de 11°C, o calor requerido é: q = m · Cs · ∆T = 9600 · 1,0 · 11 = 105600 J ≅ 1,05 · 105 J. Essa quantidade de calor é 1% da energia recebida pelo corpo pela alimentação (1,0 · 107 J). Resposta: C 05. A) O gelo comum sofre fusão, e o gelo seco, sublimação. Como as transformações são endotérmicas, elas absorvem calor das vizinhanças e tornam as soluções (as bebidas) mais frias. B) Em d, o nível de líquido diminuiu e deve corresponder ao copo que continha gelo seco, pois, ao sublimar, diminui o volume total do sistema, correspondendo ao copo x (o gelo comum é menos denso e flutua em água). A concentração de álcool ficou diferente no copo c, pois como o gelo comum derrete, o volume de solução líquida tem leve aumento e a concentração do soluto (o álcool), leve redução. 06. A reação de combustão, seja da parafina ou do álcool hidratado, é exotérmica, como também a dissolução do ácido sulfúrico emágua e a formação de um iceberg a partir da água do mar. O único processo endotérmico é a vaporização da água de uma piscina. Resposta: D 07. I. Endo: processo físico de fusão. II. Endo: processo químico que se caracteriza pela decomposição de uma substância. III. Exo: processo químico de combustão (reação com o oxigênio). IV. Exo: processo físico que se caracteriza pela passagem direta da fase vapor para a sólida. V. Endo: processo químico que se caracteriza pela decomposição de uma substância. Resposta: B 08. Ambas as equações representam processos de dissolução. A equação 1, por ser um processo endotérmico, torna fria sua vizinhança, caracterizando um cold pack. A equação 2, por ser um processo exotérmico, torna quente sua vizinhança, caracterizando um hot pack. Resposta: B 09. A combustão do carbono (C) formando CO2 ou CO é um processo exotérmico. Assim, o gráfico sugerido deve apresentar os reagentes C e O2 em um patamar mais elevado e o produto (CO ou CO2) em um patamar inferior. A queima completa (que forma CO2) libera mais calor que a incompleta, e, portanto, o patamar do CO2 está situado abaixo do patamar do CO. Resposta: E 10. Ambas as reações são de combustão e são exotérmicas. Como a 1ª é uma combustão incompleta (pois forma CO), libera menos calor que a 2ª, que se caracteriza pela combustão completa (que forma CO2). Resposta: A 2 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// OSG.: 117602/17 RESOLUÇÃO – QUÍMICA I 11. A escolha correta do diagrama de entalpia depende do tipo de reação e dos estados físicos dos componentes. Como a questão se refere a uma combustão, deve ser exotérmica e os reagentes (etanol) devem se situar em patamar superior ao dos produtos (CO2 e H2O). Assim, entre as alternativas C e D, devemos optar pela que apresenta etanol gasoso em patamar superior a etanol líquido. Resposta: C 12. Cada mol de hematita produz 2 mols de Fe (veja a proporção entre os coeficientes) e libera 29000 J de calor. Assim, para aquecer o ferro em 1 ºC, temos: 1 mol de ferro ––––––––– 25 J 2 mols de ferro ––––––––– x x = 50 J Calculando o ∆T para a quantidade de calor em jogo, temos: 1 ºC ––––––––– 50 J ∆T ––––––––– 29000 J ∆T = 580 ºC Como a temperatura inicial é de 25 ºC, com essa variação de temperatura, a temperatura final será de 605 ºC. Resposta: C 13. O calor liberado pela queima de 1 mol de etanol é de 1300 kJ. Assim, q = – 1300 kJ. Esse calor é absorvido pelo chumbo (qchumbo = + 1300 kJ), que será aquecido em uma variação de temperatura de 10 °C. De acordo com a calorimetria: q = m · Cs · ∆T ⇒ 1300 kJ = m · 0,13 kJ / (kg · ºC) · 10ºC ⇒ m = 1000 kg. Resposta: A 14. Ocorre que o barro é poroso (a moringa não é esmaltada), a água infiltra e evapora. Ao evaporar, o calor é absorvido das vizinhanças e resfria a água dentro do pote. Resposta: C 15. I. Correto. A presença de ácidos deve causar a morte de peixes nos locais próximos ao acidente. II. Correto. Ao longo do curso de água, a acidez (pH) deve mudar com a distância do local do acidente. III. Falso. Os danos podem ser revertidos com o tempo. IV. Correto. A dissolução de ácido sulfúrico em água é um processo exotérmico e causa um aquecimento das vizinhanças. Resposta: D SUPERVISOR/DIRETOR: MARCELO – AUTOR: ANTONINO DIG.: CINTHIA – REV.: TATIELLY
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