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Química Básica Química 1 Reações que consomem ou liberam energia RESUMO Além das transformações na matéria, os processos físicos e químicos acompanham também mudanças na energia dos sistemas. Essas modificações na energia são observadas na forma de absorção ou liberação de calor ao longo das transformações. A parte da química que estuda a energia térmica envolvida nos processos físicos e químicos é a termoquímica. Entalpia Chamamos a energia térmica contida nas substâncias de entalpia, representada pela letra H. Quando reagentes se transformam em produtos em uma reação química, a entalpia do sistema se modifica, ocasionando a absorção ou liberação de uma quantidade de calor que é a diferença entre a entalpia dos produtos e a dos reagentes. Este calor envolvido na reação recebe o nome de variação de entalpia e é representado por ΔH. ΔH = Hprodutos - Hreagentes Reações exotérmicas As reações que liberam calor são chamadas de reações exotérmicas. Nestas reações os reagentes tem entalpia maior que a dos produtos. Quando energia é liberada pelo sistema, dizemos que a variação de entalpia é negativa, ou seja, ΔH < 0. Por exemplo, as reações de combustão são exotérmicas e o calor pode ser considerado um produto da reação: C + O2 CO2 + Calor Reações endotérmicas Quando a entalpia dos produtos é maior que a dos reagentes, então a reação absorve calor e é chamada de reação endotérmica. A variação de entalpia nestas reações é positiva, ou seja, ΔH > 0. Química Básica Química 2 Um exemplo de reação endotérmica é a decomposição do carbonato de cálcio, em que o calor pode ser considerado um reagente: CaCO3 + Calor CaO + CO2 Entalpia de formação ( f°) Chamamos de entalpia de formação a variação de entalpia envolvida na formação de 1 mol de uma substância a partir de substâncias simples no estado-padrão (forma mais estável nas condições ambientes do alótropo mais abundante). C (graf.) + O2 (g) 1 CO2 (g) f° = - 94,1 kcal/mol H2 (g) + ½ O2 (g) 1 H2O (v) f° = - 68,3 kcal/mol Entalpia de combustão ( comb) A variação de entalpia na reação de combustão de 1 mol de uma substância é chamada de entalpia de combustão. 1 C2H6O (l) + 3 O2 (g) 2 (g) + 3 H2O (v) comb = - 326 kcal/mol neut) A variação de entalpia no processo de neutralização entre 1 mol de H+ e 1 mol de OH- é denominada entalpia de neutralização. 1 HCl (aq) + 1 NaOH (aq) (aq) + 1 H2O (l) neut = - 13,8 kcal/mol Lei de Hess A variação de entalpia em um processo é sempre igual à soma das variações de entalpia das etapas entre o estado inicial e o final, não importando quantas ou quais sejam as etapas. Podemos aplicar a Lei de Hess para calcular esta variação de entalpia de três formas: a) usando as entalpias de formação C (graf) + 2 H2O (g) 2 (g) + 2 H2 (g) Dividiremos a reação em duas etapas: i. Regeneração das substâncias simples no estado-padrão, de todos os elementos; 1 = - f° (reagentes) C (graf) + 2 H2O (g) C (graf) 2 H2 (g) + O2 (g) 1 = - f° (H2O) = 136,6 kcal/mol Esta etapa é equivalente ao inverso da reação de formação de 2 mols de água, então o o calor de formação da água, com sinal invertido já que a água é o reagente e não o produto neste caso. ii. Formação dos produtos a partir destas substâncias simples. 2 f° (produtos) C (graf) + 2 H2 (g) + O2 (g) CO2 (g) + 2 H2 (g) 2 f° (CO2) = - 94,1 kcal/mol Pela Lei C (graf) + 2 H2O (g) C (graf) 2 H2 (g) + O2 (g) 1 = 136,6 kcal/mol + C (graf) + 2 H2 (g) + O2 (g) 2 (g) + 2 H2 (g) 2 = - 94,1 kcal/mol Química Básica Química 3 C (graf) + 2 H2O (g) 2 (g) + 2 H2 (g) Em resumo, basta encontrar a diferença entre a entalpia de formação dos produtos e a dos reagentes, multiplicadas pelos coeficientes estequiométricos: f°produtos - f°reagentes OBS.: A entalpia de formação das substâncias simples no estado-padrão, como o C (graf) e o H2 (g) é igual a zero! b) usando as energias de ligação H2 (g) + Cl2 (g) (g) Dividiremos a reação em duas etapas: i. Quebra de todas as ligações dos reagentes (endotérmica); H H (g) + Cl Cl (g) (g) + 2 Cl (g) ii. Formação das ligações dos produtos (exotérmica). 2 H (g) + 2 Cl (g) Cl (g) A variação de entalpia em cada etapa é dada pelas entalpias de ligação, disponíveis na tabela abaixo: Ligação Entalpia de ligação: Hlig (kJ/mol) H H 436 Cl Cl 243 H Cl 432 Na primeira etapa são quebradas as ligações H H e Cl Cl, consumindo energia (sinal positivo) e na segunda são formados 2 mols de ligações H Cl, liberando energia (sinal negativo). Então, pela Lei de Hess, a variação de entalpia total será a soma das duas etapas: (H H) + H(Cl Cl) - (H Cl) 864 kJ - 185 kJ/mol Em resumo, basta somar as energias das ligações quebradas e subtrair as das ligações formadas, multiplicadas pelo respectivo número de ligações quebradas ou formadas: lig (quebradas) - lig (formadas) c) usando outras reações conhecidas CO (g) + ½ O2 (g) 2 (g) conhecendo as variações de entalpia destas outras reações: C (graf) + ½ O2 (g) (g) - 26,4 kcal/mol C (graf) + O2 (g) 2 (g) - 94,1 kcal/mol Química Básica Química 4 Podemos manipular estas reações de modo a se tornarem etapas da reação da qual não conhecemos o A primeira reação precisa ser invertida para que o CO (g) se encontre do lado dos reagentes. Quando invertemos uma reação, precisamos trocar o sinal da sua variação de entalpia. A segunda reação já tem o CO2 (g) do lado dos produtos, então se mantém da forma como está escrita. Temos então: CO (g) (graf) + ½ O2 (g) + C (graf) + O2 (g) 2 (g) - 94,1 kcal/mol CO (g) + ½ O2 (g) 2 (g) - 67,7 kcal/mol OBS.: Se for necessário multiplicar uma das etapas por um número para obter a proporção correta entre reagentes e produtos, o EXERCÍCIOS 1. Considere as reações abaixo e marque a alternativa que indica corretamente as reações endotérmicas: I. CH4 (g) + 2 O2 (g) 2 (g) + H2O (l) + 889,5 kJ II. Fe2O3 (s) +3 C (s) (s) +3 CO (g) /mol III. 6 CO2 (g) + 6 H2O(l) + 2.813 kJ 6H12O6 (g) + 6 O2(g) IV. HCl (aq) + NaOH (aq) (aq) + H2O (l) - 57,7 kJ/mol V. 1 H2 (g) + 1/2 O2 (g) 2O (l) + 68,3 kcal VI. 1 H2 (g) + 1 I2 (g) (g) a) II e III. b) I e IV. c) II, III e VI. d) I, IV e V. e) I, III e V. 2. Observe o diagrama de um processo químico abaixo: Pode-se afirmar que esse processo é: - 230 kJ. - 570 kJ. Química Básica Química 5 GABARITO Exercícios 1. c. energia do lado dos reagentes. 2. b. produtos - Hreagentes + 400 kJ - (- 170) kJ + 570 kJ Como tem sinal positivo, trata-se de um processo endotérmico.
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