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Água Universidade Estadual da Paraíba Centro de Ciências Humanas Agrárias e Exatas Departamento de Agrárias e Exatas Disciplina: Bioquímica Prof. José Alexsandro da Silva Catolé do Rocha-PB A água representa um papel central na Bioquímica • Ambiente de todas as células; – Moléculas biológicas adotam suas formas, e consequentemente, suas funções, adaptadas às propriedades físicas e químicas da água – organização celular • Meio onde ocorre o transporte dos nutrientes, as reações metabólicas catalisadas pelas enzimas e a transferência da energia química; • Uma das substâncias mais simples, porém a mais importante: – Todas as reações que acontecem no nosso organismo são em soluções aquosas – Proteínas, membranas, enzimas, mitocôndrias e hormônios somente são funcionais na presença desta substância. – o mais comum e mais importante de todos os compostos – Graças às propriedades da água a vida foi capaz de surgir e se desenvolver Interações fracas em sistemas aquosos • As ligações de hidrogênio entre moléculas de água fornecem as forças coesivas que fazem da água um líquido a temperatura ambiente e um sólido cristalino (gelo) com arranjo altamente ordenado de moléculas em temperaturas frias; • As biomoléculas polares se dissolvem facilmente em água porque elas podem substituir interações entre as moléculas de água (água- água) por interações energeticamente mais favoráveis entre a água e o soluto (água-soluto); • Em soluções aquosas, moléculas apolares tendem a formar agregados; As ligações de hidrogênio são responsáveis pelas propriedades incomuns da água As ligações de hidrogênio são responsáveis pelas propriedades incomuns da água • Cada átomo de hidrogênio de uma molécula de água compartilha um par de elétrons com o átomo central de oxigênio; • Os orbitais descrevem um formato aproximado de um tetraedro, com um átomo de hidrogênio em cada um dos dois vértices e pares de elétrons não compartilhados nos outros dois; Eletronegatividade do Oxigênio As ligações de hidrogênio são responsáveis pelas propriedades incomuns da água • Ligações de hidrogênio são relativamente fracas; • A energia requerida para quebrar uma ligação de hidrogênio é de cerca de 23 kJ/mol, comparada com 470 kJ/mol para uma ligação covalente O-H em água ou 348 kJ/mol para uma ligação covalente C-C; • Quando a água é aquecida, o aumento da temperatura se reflete no aumento da velocidade individual das moléculas; • Em qualquer momento, a maioria das moléculas na água líquida é ligada por pontes de hidrogênio, mas o tempo de cada ligação é somente de 1 a 20 picosegundos (1 ps = 10-12 s) e quando uma ligação quebra, outra ligação se forma imediatamente (0,1 ps) com a mesma molécula ou com outra molécula. As ligações de hidrogênio são responsáveis pelas propriedades incomuns da água • O arranjo tetraédrico dos orbitais ao redor do átomo de oxigênio permite que cada molécula de água forme ligações de hidrogênio com até quatro moléculas de água vizinhas; • Na água líquida, em temperatura ambiente e pressão atmosférica, ass moléculas de água estão desorganizadas e em movimentos contínuo, assim cada molécula forma ligação de hidrogênio com somente 3,4 outras moléculas; • No gelo, cada molécula de água está fixa no espaço e forma ligações de hidrogênio com quatro outras moléculas, formando uma estrutura regular. As ligações de hidrogênio são responsáveis pelas propriedades incomuns da água • Durante a fusão ou evaporação, a entropia do sistema aquoso aumenta, à medida que as disposições mais ordenadas das moléculas de água em forma de gelo passam a assumir disposições menos ordenadas no estado líquido ou completamente desordenadas no estado gasoso; • Em temperatura ambiente, tanto a fusão do gelo quanto a evaporação da água ocorre espontaneamente; • A tendência das moléculas de água a associarem-se por meio das ligações de hidrogênio é compensada pela tendência energética para a desordem; • ∆G = força motriz; ∆H = variação de entalpia; T∆S = entropia ou desordem ∆G = ∆H - T∆S A água forma ligações de hidrogênio com solutos polares • As ligações de hidrogênio não são exclusivas para a molécula de água; • Elas se formam prontamente entre um átomo eletronegativo (aceptor de hidrogênio, geralmente oxigênio ou nitrogênio) e um átomo de hidrogênio ligado covalentemente a outro átomo eletronegativo (doador de hidrogênio) na mesma molécula; A água forma ligações de hidrogênio com solutos polares • Átomos de hidrogênio covalentemente ligados a átomos de carbono não participam de ligações de hidrogênio, porque o átomo de carbono é somente um pouco mais eletronegativo que o hidrogênio e, portanto, a ligação C-H é apenas levemente polar; • Biomoléculas polares não carregadas, como os açúcares, dissolvem rapidamente em água devido ao efeito estabilizador das ligações de hidrogênio entre os grupos OH ou o oxigênio da carbonila com as moléculas polares da água; • Alcoóis, aldeídos, cetonas e compostos nitrogenados (N-H) formam ligações de hidrogênio com moléculas de água e, por isso, tendem a serem solúveis em água. A água forma ligações de hidrogênio com solutos polares • As ligações de hidrogênio são mais fortes quando as moléculas ligadas estão orientadas de forma a maximizar as interações eletrostáticas, o que ocorre quando o átomo de hidrogênio e os dois átomo que o compartilham estão em linha reta, istoé, quando o átomo aceptor esta alinhado com a ligação covalente entre o átomo doador e o hidrogênio. A água interage eletrostaticamente com solutos carregados A água interage eletrostaticamente com solutos carregados • A água dissolve sais como o NaCl pela hidratação e estabilização dos ions Na+ e Cl-, enfraquecendo as interações eletrostáticas entre eles e, portanto, neutralizando a sua tendência de se associar em uma rede cristalina; • A entropia aumenta quando uma substância cristalina se dissolve; ∆G = ∆H - T∆S Gases apolares são fracamente solúveis em água Compostos apolares forçam mudanças energeticamente desfavoráveis na estrutura da água • Quando a água é misturada com um solvente apolar forma-se duas fases, pois ambos são incapazes de fazerem interações energeticamente favoráveis; • Neste caso, a variação de energia livre para a dissolução de um soluto apolar é desfavorável; • ∆G = positivo; ∆H = a entalpia terá valor positivo; ∆S = a entropia terá valor positivo ∆G = ∆H - T∆S A água interagindo com uma biomolécula As interações de Van der Waal são atraçoes interatômicas fracas • Quando dois átomos não carregados são colocados bem próximo um do outro, as suas nuvens eletrônicas influenciam uma a outra; • Os dois dipolos atraem-se fracamente um do outro, aproximando os dois núcleos. Essas atrações fracas são chamadas de interações de Van der Waals, também conhecidas como forças de London. Ionização da Água • As moléculas de água têm tendência de sofrer ionização reversível; Ionização da Água • A ionização da água pode ser medida pela sua condutividade elétrica; Ionização da Água é expressa pela constante de equilíbrio • O grau de ionização da água pura no equilíbrio é baixo; • Há 25 oC, somente duas entre 109 moléculas na água pura são ionizadas a cada momento; • A constante de equilíbrio para ionização reversível da água é: • Na água pura a 25 oC, a concentração de água 55,5 M, ou seja, gramas de H2O em 1 Litro divididas pela sua massa molecular (1.000 g/L)/(18,015 g/mol). Sendo essencialmente constante em relação à concentração muito baixa de H+ e OH-, de 1 x 10-7. Portanto, o valor de 55,5 M pode ser substituído na expressão da constante de equilíbrio. Ionização da Águaé expressa pela constante de equilíbrio Ionização da Água é expressa pela constante de equilíbrio • Assim, o produto [H+] [OH-] em solução aquosa a 25 oC é sempre igual a 1 x 10-14 M2; • Quando existem concentrações iguais de H+ e OH- , como na água pura, diz-se que a solução esta em pH neutro; • Nesse pH, a concentração de H+ e OH- pode ser calculada a partir do produto iônico da água como se segue: • Resolvendo para [H+] tem-se: A escala de pH indica as concentrações de H+ e OH- • O produto iônico da água (Kw) é a base para a escala de pH; • É um meio conveniente de designar a concentração de H+ e, portanto, de OH- em qualquer solução. Otermo pH é definido pela expressão: • Para uma solução neutra a 25 oC, na qual a concentração de ions hidrogênio é exatamente 1 x 10-7 M, o pH pode ser calculado como se segue: • Lembre-se que a escala de pH é logarítmica, e não aritmética. Se duas soluções diferem por uma unidade, isso significa que uma solução tem dez vezes a mais a concentração de íons H+ que a outra. A escala de pH indica as concentrações de H+ e OH- • Exemplo: um refrigerante (coca-cola) pH = 3,0 têm uma concentração de íons H+ de aproximadamente 10.000 vezes a do sangue (pH = 7,4) Propriedades Físicas da Água Propriedades Físicas da Água Características da água Características da água Propriedades extremamente peculiares: • A água sólida (gelo) é menos densa do que o líquido - por esta razão, o gelo bóia sobre a água líquida. Embora trivial, é exatamente o oposto do observado na grande maioria das substâncias. Características da água Pontes de hidrogênio: • As pontes de hidrogênio ocorrem entre átomos eletronegativos e ela é mais forte quanto mais eletronegativos forem os átomos. Características da água Pontes de hidrogênio: • A molécula de água é capaz de fazer ligações do tipo pontes de hidrogênio com quatro moléculas de água. Formando o gelo – os solutos alteram as propriedades coligativas da água • Graças a esse fenômeno quando em forma de gelo a água é menos densa que na forma líquida • Não importa se é um cubo de gelo ou um iceberg...ambos flutuam obedecendo ao mesmo princípio da separação de moléculas no gelo Pontes de Hidrogênio •Gelo – cristal de moléculas de água unidas por ligações de hidrogênio •Força cumulativa • A coesão mantém a água fluida e estável nas Condições Normais de Temperatura e Pressão (CNTP) • No estado líquido a coesão é a responsável pela tensão superficial da água Coesão da Água •Devido a essa propriedade certos insetos e outros pequenos animais conseguem pousar e mesmo andar sobre a água parada, sem afundar Adesão da Água Capilaridade: capacidade de penetrar em espaços reduzidos Permite à água percorrer os microporos do solo, tornando-se acessível às raízes das plantas. As moléculas da água tendem a se unir também a moléculas polares A água não adere a moléculas apolares formam gotículas de água em superfícies enceradas ou oleosas A água tem grande poder de dissolução Todas as reações celulares ocorrem em meio líquido Substâncias hidrofílicas e hidrofóbicas Desidratação e Hidrólise Solvente Universal? • Tendência da água de minimizar seu contato com moléculas hidrofóbicas – Substância apolar – Muitas moléculas grandes e agregados moleculares – proteínas e membranas celulares – adotam sua forma em resposta ao efeito hidrofóbico Efeito Hidrofóbico • Calor específico elevado: as moléculas de água podem absorver grande quantidade de calor sem que sua temperatura fique elevada, pois parte desta energia é utilizada no enfraquecimento das ligações de hidrogênio. • Papel termorregulador da água por meio da transpiração • Sua temperatura diminui mais lentamente que a dos outros líquidos a medida que libera energia para o resfriamento • Manutenção da temperatura em valores compatíveis com a manutenção da vida das diferentes espécies. Calor Específico Água ligada e água livre • A água ligada é definida como a água em contato com solutos e outros constituintes não aquosos, que exibe mobilidade reduzida e que não congela a -40 oC. Portanto, a água ligada não se comporta da mesma forma que a água pura; • O teor de água livre varia com o tipo de alimento e a Água Constitucional: representa uma pequena fração presente em alimento com alto teor de umidade. É a água ligada mais fortemente aos constituintes não aquoso do alimento, através de ligações iônicas Questionário 1. O que diferencia a água nos seus estados sólido e líquido? 2. Porque as substâncias polares se dissolvem na água e as apolares não se dissolvem?
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