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Poliadição: Consiste na formação de uma cadeia polimérica completa a partir da instabilização da dupla ligação de um monômero e sua sucessiva reação com outras ligações duplas de outras moléculas de monômero. Logo, para que haja a polimerização em cadeira é necessário que exista pelo menos uma insaturação reativa na molécula. Consiste em três processos cinéticos: iniciação, propagação e terminação. Uma das principais características deste tipo de polimerização é a necessidade de um iniciador no meio reacional, uma vez que o simples fato dos monômeros estarem em contato não é suficiente para que ocorra a polimerização -Iniciação: geração das espécies reativas (pode ser por calor, radiação UV, iniciador químico); -Propagação: ocorre reação entre monômero e iniciador; -Terminação: desativação do sítio reativo. A iniciação em poliadição pode ser feita de três maneiras diferentes: iniciação via radicais livres, iniciação iônica e iniciação por coordenação. Então basicamente, Na poliadição, os monômeros são adicionados em um reator, juntamente com um catalisador chamado iniciador que realiza a quebra das duplas ligações dos monômeros iniciando uma reação em cadeia, até o momento em que se adiciona um produto específico que realiza a terminação da reação em cadeia. É uma reação extremamente violenta, rápida e exotérmica, feita em pequenos reatores e que produz polímeros com altas massas moleculares, na faixa de 20.000 g/mol Policondensação: É uma reação em etapas em que não há distinção reacional entre o início da formação do polímero, do crescimento macromolecular e da terminação. Os grupos funcionais dos monômeros são reativos, portanto não são necessário iniciadores, como na poliadiação. O crescimento é lento e aleatório resultando em polímeros com peso molecular na ordem de 10^4 e são formados subprodutos de reação como H2O, HCl, NH3(amônia) Os materiais iniciais vão reagindo entre si simultaneamente com o passar do tempo. A massa molar aumenta com o tempo de reação, pois pequenos grupos reagem com outros grupos formando moléculas maiores que a seu tempo também reagirão para formar grandes estruturas, gerando a cadeia polimérica. Na policondensação, os monômeros (normalmente mais de um tipo) são adicionados ao reator, onde ocorre a reação química de eliminação de moléculas de baixo peso molecular, possibilitando que os monômeros se unam e formem o polímero de interesse, não há quebra de duplas ligações. É uma reação lenta, que forma polímeros com peso molecular na faixa de 10.000 g/mol.
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