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Lipídeos Conceito Conhecidos como gorduras, constituem um grupo de compostos que incluem os óleos, gorduras, ceras e componentes correlatos encontrados em alimentos , corpo humano e de animais Propriedades Não possuem nenhum grupo funcional que caracteriza sua estrutura, o que os caracteriza é a insolubilidade em água e a solubilidade em solventes orgânicos e a capacidade de ser metabolizado por organismos vivos. Representam a segunda fonte de energia para o consumo da célula, depois dos carboidratos. Fornecem 9Kcal/g, carboidratos 4Kgcal/g, porém a célula prefere metabolizar carboidratos, por serem mais facilmente metabolizados. Os lipideos mais simples que são os ácidos graxos, são formados por longas cadeias hidrocarbonadas alifáticas, ligadas a um grupamento polar o que lhe confere um caráter anfipático, ou seja, apresentam na molécula uma porção polar, hidrofílica, e uma porção apolar, hidrofóbica. Embora os lipídios sejam uma classe distinta de biomóleculas, eles geralmente estão combinados com outra classe de moléculas, formando glicolipídeos, lipoproteínas, etc... Funções dos lipídeos Fornecimento de energia, poupando as proteínas. Auxiliam a manter órgãos e nervos em posição, protegendo-os contra choque e lesões traumáticas. Isolante térmico, ajudando a manter a temperatura corporal. Auxiliam no transporte e absorção de vitaminas lipossolúveis. Deprimem as secreções gástricas, tornando mais lento o esvaziamento gástrico. Adicionam paladar e produzem sensação de saciedade após refeição. Dão origem à moléculas mensageiras como hormônios e prostaglandinas. São utilizadas na indústria para a fabricação de produtos manufaturados como sabões, resinas, cosméticos, lubrificantes e combustíveis alternativos. Classes mais importantes de lipídeos 1-Ácidos graxos: classe mais simples e constituem os lipídeos mais complexos. 2- Triacilgliceróis: gorduras de armazenamento. 3- Cêras: forma de armazenamento de combustível metabólico nos organismos que constituem o plâncton marinho,impermeabilizam superfícies sujeitas à desidratação. Ex: superfície de folhas e frutas, penas de aves. 4- Fosfolipídeos: componentes primários das membranas celulares. 5- Glicolipídeos : componentes das membranas celulares. 6- Esteróides: originam hormônios sexuais, vitamina D. 7- Terpenóides: dentro dessa classe se encontram vários lipídeos de importância biológica. Ex: vitaminas A, E e K. Podem ser considerados três grupos de lipídeos de acordo com suas funções: 1- Lipídeos de armazenamento: triacilglicerol Lipídeos estruturais de membrana: fosfolipídeos, glicolipídeos e esteróides Lipídeos com atividade biológica específica: terpenóides. 1-Ácidos graxos São ácidos carboxílicos, com uma longa cadeia carbônica, geralmente com número par de átomos de carbono (entre 14 e 24), sem ramificações. Pode ser SATURADA e INSATURADA ou ainda POLIINSATURADA. Os mais comuns apresentam entre 16 e 18 carbonos. O grupo carboxila, constitui a região polar e a cadeia carbônica a porção apolar. Ácidos graxos saturados e insaturados Ácidos graxos naturais mais comuns Saturados Nº de átomos de carbono Mirístico 14 Palmítico 16 Esteárico 18 Lignocérico 24 Insaturados Nº de átomos de carbono Palmitoléico 16 Δ9 Oléico 18Δ9 Linoleico 18Δ4,12 Alfa-linolênico 18Δ9,12,15 Gama-linolênico 18Δ6,9,12 Araquidônico 20Δ5,8,11,14 Propriedades físicas dos ácidos graxos Depende da presença ou não de insaturação na cadeia hidrocarbonada e do seu comprimento. As cadeias dos ácidos graxos saturados são flexíveis e distendidas, podendo associar-se extensamente umas com as outras através de interações hidrofóbicas. Os ácidos graxos insaturados naturais têm quase sempre duplas ligações com configuração CIS, ou seja, os átomos de hidrogênio dispõem-se do mesmo lado da dupla ligação. A dupla ligação CIS produz uma dobra rígida na cadeia, o que determina a formação de agregados menos compactos e, portanto, menos estáveis. As cadeias de ácidos graxos saturados são flexíveis e distendidos, podendo associar-se extensamente umas com as outras através de interações hidrofóbicas. Ácidos graxos saturados e insaturados Existem ácidos graxos insaturados com duas formas geométricas diferentes: CIS e TRANS. Ácidos graxos insaturados existem na natureza na forma CIS, mas durante processo de industrialização dos alimentos, estes ácidos graxos CIS, podem ser transformados em ácidos graxos TRANS. Os ácidos graxos insaturados TRANS, são tão prejudiciais quanto os ácidos graxos saturados, porque o consumo de gorduras trans, tem relação direta com o aumento dos índices de LDL colesterol. Os ácidos graxos monoinsaturados se encontram no azeite de oliva, canola, amendoim. Os poliinsaturados se encontram em óleos vegetais como girassol, milho, soja, óleo de peixe, castanha e amêndoas. O consumo moderado de alimentos ricos em óleos poliinsaturados está relacionado com a diminuição dos níveis de LDL colesterol. Existem também os ácidos graxos essenciais, ou seja aqueles que são necessários e que provém somente da dieta. São eles: Ácido linoléico: ômega 6 Ácido linolênico : ômega 3 Pesquisar sobre dieta mediterrânea O comprimento da cadeia carbônica dos ácidos graxos, também interfere no grau de interação entre os ácidos, que é tanto maior, quanto mais longa for a cadeia. A temperatura de fusão dos ácidos graxos diminui com o número de insaturações , ou seja, ácidos graxos insaturados tem ponto de fusão menor que os saturados. Ex: ácido esteárico (saturado), ácido oléico (monoinsaturado), ambos com 18 C, possuem ponto de fusão muito diferentes, 69.6°C e 13,4ºC respectivamente. A consistência dos ácidos graxos (e seus derivados) à temperatura ambiente é uma conseqüência de suas propriedades: Ácidos graxos saturados são sólidos. Ácidos graxos insaturados são líquidos Hidrogenação Processo industrial em que átomos de hidrogênio são adicionados, diretamente nos pontos de insaturação nos ácidos graxos insaturados, sob alta pressão e temperatura, resultando no endurecimento dos óleos, formando um produto semi sólido (margarina), muito utilizado na indústria alimentícia, porque é mais estável e aumentando a validade dos produtos. Processo de hidrogenação Nomenclatura internacional dos ácidos graxos SFA: ácidos graxos saturados, estão presentes em alimentos animais como carne bovina, frango, porco, laticínios e alimentos vegetais como óleo de côco. MUFA: ácidos graxos monoinsaturados, possuem uma única insaturação como azeite de milho, canola, amendoim, oliva, amêndoas, abacate. PUFA: ácidos graxos poliinsaturados, possuem mais de uma insaturação, como ácido linoléico, ômega 3 e 6. Triacilgliceróis São os lipídeos mais abundantes da natureza. Constituídos de 3 moléculas de ácidos graxos esterificadas a uma molécula de glicerol (álcool de três carbonos). Características dos triacilgliceróis Apolares, pois as regiões polares de seus precursores (hidroxilas do glicerol e carboxila dos ácidos graxos) se anulam na formação das ligações éster. São portanto moléculas hidrofóbicas. Armazenadas nas células de forma anidra. As gorduras animais e os óleos vegetais são misturas de triacilgliceróis, que diferem na sua composição em ácidos graxos saturados e insaturados. Os ácidos graxos que compõe a maioria dos triacilgliceróis de origem animal são saturados, uma exceção é o óleo de peixe. Os ácidos graxos que compõe a maioria dos triacilgliceróis de origem vegetal são insaturados, uma exceção é a gordura de côco. Gordura de côco Rico em gorduras (ácido láurico (saturado) e o monolauril) que regulam o funcionamento da tireóide, aumentando o metabolismo. Estas gorduras não estocam, são utilizadas como fonte imediata de energia. Diminuem radicais livres, ricas em vitamina E, reduz LDL e aumentam HDL. Saponificação Os triacilgliceróis podem ser hidrolisados, liberando ácidos graxos e glicerol. Se esta hidrólise é feita em meio alcalino, forma-se sais de ácidos graxos,os sabões, e o processo é chamado saponificação. Este é o princípio da fabricação de sabões a partir de gordura animal em presença de KOH. Receita de sabão: 4Kg de sebo (triacilglicerol) derretido e frio. 4 litros de óleo de cozinha usado e coado 1 Kg de soda caustica diluída em 2litros de água 5 litros de álcool Lipídios Estruturais de membrana 1- Fosfolipídeos: contém fosfato, além de ácidos graxos e um álcool que pode ser glicerol ou esfingosina. Portanto os fosfolipídeos podem ser; 1.1glicerofosfolipídeos e1.2 esfingofosfolipídeos. 1.1- Glicerofosfolipídeos, formados pelo glicerol, ligados a 2 ácidos graxos nos primeiros carbonos e ligado ao carbono 3 tem o fosfato e um álcool. Dependendo do tipo de álcool resultará em: Colina ----------------------- fosfotidilcolina Etanolamina -------------- fosfotidiletanolamina Inositol---------------------- fosfotidilinositol 1.2- Esfingofosfolipídeo: não,possui glicerol, é formado pela esfingosina ligada a um ácido graxo no carbono 1 e no carbono 2 tem o fosfato ligado a colina. 2-Glicolipídeos ou glicoesfingolipídeos: são lipídeos de membrana encontrados mais no tecido nervoso. Não contém ácido fosfórico e os principais são: 2.1- cerebrosídeos; formados pela esfingosina, ligada no C1 com ácido graxo e no C2 glicose ou galactose. 2.2- gangliosídeos; formados pela esfingosina ligada no C1 com ácido graxo e no C2 um oligossacarídeo. Esteróides Também fazem parte das membranas celulares, principalmente o colesterol e a vitamina D.Possuem estrutura química diferente. Esteróides anabolizantes Os esteróides anabolizantes, são hormônios sintéticos que imitam a ação da testosterona. Sabe-se que a testosterona, tem funções anabólicas e funções androgênicas. Os sintéticos, possuem muito mais função anabólica que androgênica, resultando em reações adversas graves se usados de forma inadequada. Efeitos adversos do uso inadequado: ginecomastia, rompimento de tendões, cefaléia, aumento da agressividade, calvície, impotência, virilização na mulher, hepatotoxicidade. Terpenóides Dentro desta classe se encontram vários lipídeos de importância biológica. Ex: vitamina A, K,E, coenzima Q ou ubiquinona (transportador da cadeia respiratória)
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