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UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS – UFMG DEPARTAMENTO DE QUÍMICA – DQ QUI198 CINETICA QUIMICA Professor João Paulo Ataíde Martins RELATÓRIO DE CINÉTICA QUÍMICA PRÁTICA 1: Aspectos cinéticos da reação de decomposição do peróxido de hidrogênio catalisada por cloreto de ferro (III) Camila da Consolação Sirqueira Turma: TB Belo Horizonte, 2020 1 – Introdução O peróxido de hidrogênio em solução aquosa é conhecido comercialmente como água oxigenada. É um líquido claro e poderoso agente oxidante cuja fórmula química é H2O2 (Figura 1). Figura 1- Fórmula estrutural para a molécula do peróxido de hidrogênio. Fonte: encurtador.com.br/bqBP9 – Acesso em 28 de agosto de 2020. Para usos domésticos e/ou medicinal esse composto se encontra nas concentrações variando entre 3 – 9% e é utilizado também para clareador de roupas ou cabelos. Na indústria química esse componente se encontra em concentrações ainda mais altas e pode ser usado para medir atividades enzimáticas, como componentes de espuma em borrachas orgânicas e até mesmo como reagentes no desenvolvimento de materiais nano particulados. Embora a decomposição dessa substância seja espontânea, ela é bastante lenta, então para acelerar esse processo se utiliza o Cloreto de Ferro (III), que é um ácido de Lewis que age como um catalisador da reação. Esquematicamente a reação entre o catalisador e o peróxido contido na solução pode ser representada por: H2O2(aq,incolor) + FeCl3(aq,amarelo)⇆ {H2O2...FeCl3}(aq,marrom) (Etapa 1) {H2O2...FeCl3}(aq,marrom)→H2O(l) + 1 2 O2(g) +FeCl3(aq,amarelo) (Etapa 2) Como a reação é de primeira ordem as equações de velocidade são dadas por: 𝑑[𝐴] 𝑑𝑡 = –Kr[A] ⟹ 𝑑[𝐴] [𝐴] = –Krdt ⟹ ∫ 1 [𝐴] 𝑑[𝐴] [𝐴] [𝐴]𝑖 = –Kr∫ 𝑑𝑡 𝑡 𝑡𝑖 ⟹ ln [𝐴] [𝐴𝑖] = –Krdt Portanto a equação do processo pode ser reescrita da seguinte maneira: ln([H2O2]/ [H2O2]0) = –kt ⟹ ln[H2O2] = –kt + ln[H2O2]0 Pela titulação do permanganato de potássio em meio ácido em diferentes espaços de tempo (o utilizado na prática consistiu de 8 minutos entre uma alíquota e outra) consegue- se determinar a concentração remanescente de peróxido de hidrogênio que ainda permanece no Erlenmeyer. A titulação de alíquotas da mistura reacional em intervalos de tempo deve ser conduzida em meio ácido, pois, o mesmo quebra o complexo formado pelo peróxido de hidrogênio e cloreto de ferro (III) interrompendo a reação de decomposição além de manter o pH adequado para que a seguinte reação de oxiredução ocorra: 2MnO42-(aq) +5H2O2(aq) + 6H+(aq)→ 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) +5O2(g) Como se mantém a proporção entre o volume de permanganato de potássio gasto na titulação com a proporção da concentração do peróxido de hidrogênio na alíquota, podemos escrever a lei da velocidade da seguinte maneira: lnV(KMnO4,aq) = –kt + lnV0(KMnO4,aq) Construindo-se o gráfico do lnV(KMnO4,aq) (y) em função de t (x) pode-se calcular a inclinação da reta y versus x que é exatamente a constante de velocidade da reação, k. Como a equação de velocidade é de primeira ordem, podemos usar t1/2 = ln2/k para calcular o tempo de meia vida. 2 – Objetivos - Determinar a constante de velocidade da reação proposta; - Determinar tempo de meia vida da decomposição do peróxido de hidrogênio, reação de primeira ordem. 3 – Materiais e Reagentes - Solução 6% m/v de peróxido de hidrogênio (água oxigenada comercial 20 volumes); - Solução aquosa 6% m/v de FeCl3; - Água destilada; - Solução de ácido sulfúrico diluído 1:5; - Solução aquoso de permanganato de potássio com concentração de 8 x10-3 mol/L; - 01 cronômetro com precisão de décimos do segundo; - 01 proveta 250 mL; - 01 pipeta graduada 10 mL; - 01 Erlenmeyer de 250 mL; - 07 Erlenmeyers de 125 mL; - 01 pipeta volumétrica de 5 mL; - 01 Bureta de 50 mL - 01 pêra de borracha ou pipetador de êmbolo; - 01 suporte com garra metálica para fixação da bureta. 4 – Procedimentos: Com o auxílio de uma pipeta de volumétrica, adicionou-se 5,0 mL de solução de ácido sulfúrico em sete erlemeyer de 125 mL. Para o preparo da solução reativa, em uma proveta mediu-se 100 de peróxido de hidrogênio que em seguida foi transferido para um Erlenmeyer de 250 mL. Nesse mesmo sistema reacional adicionou-se com o auxílio de uma pipeta graduada, 10 mL de solução de solução aquosa do catalisador cloreto de férrico (FeCl3). Ao término da adição dos 5 mL de solução do catalisador, acionou-se o cronômetro e agitou-se a mistura por 8 minutos. Adicionou-se a bureta a solução de permanganato de potássio com concentração de 8 x10- 3 mol/L, e aferiu seu menisco, eliminando quaisquer incidências de bolhas. Reservou esse sistema para posteriormente iniciar a titulação da primeira alíquota. No erlemeyer nº1, adicionou-se 5 mL da solução reativa medida em pipeta volumétrica. Imediatamente iniciou-se o processo de titulação da amostra contida no erlemeyer nº 1, marcando o tempo de reação. O tempo (em segundos) e o volume de KMnO4 consumido foi registrado na Tabela 1. Seguiu-se o progresso da reação titulando as demais amostras, adicionando-se 5 mL da mistura reativa com intervalos aproximados de 2 minutos até completar as sete titulações. 5– Resultados Experimentais e análise dos resultados: Com os dados obtidos no experimento preencheu-se a seguinte tabela: Tabela 1 - Valores de volume de permanganato de potássio gasto na titulação de alíquotas da mistura reacional coletadas em diferentes intervalos de tempo (t). Erlenmeyer Tempo/s VKMnO4/cm3 lnVKMnO4 1 522 8,00 2,08 2 652 4,50 1,50 3 833 3,50 1,25 4 991 2,20 0,79 5 1142 1,50 0,40 6 1300 1,30 0,26 7 1451 0,90 -0,10 A partir dos dados experimentais registrados na Tabela 1, foi possível construir o Gráfico 1. Por meio regressão linear encontramos equação da reta, y= -0,0022x + 3,0906.( y=ax+b) Gráfico 1 - Gráfico 1 – lnV(KMnO4, mL) em função do tempo (s) Sendo a= coeficiente angular negativo que corresponde à constante de velocidade (K) da reação catalisada e o b=coeficiente linear, corresponde à concentração do peróxido no instante da adição do catalisador. Sendo assim, temos que: –K = –0,0022 s–1 ⟹ K = 0,0022 s–1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 ln (K M n O 4 ), m L Tempo (Segundos) y= -0,0022x + 3,0906 Agora que se tem o valor da constante de velocidade e sabendo que a equação é de primeira ordem, determinou-se o tempo de meia vida para o peróxido de hidrogênio. t1/2 = ln(2) 𝐾 ⟹ t1/2 == ln(2) 0,0022 315,07s Chamo a atenção que o tempo de meia vida para essa equação só foi possível calcular com essa fórmula por que é uma equação de primeira ordem, porque se fosse para uma equação de segunda ordem o tempo de meia vida teria que ter sido calculado com a equação t1/2 = 1 𝐾𝑟[𝐴𝑖] e se fosse de ordem zero o tempo de meia vida seria dado por t1/2 = [Ai] 2𝐾𝑟 . Para os três casos necessita-se saber o valor da constante de velocidade para calcular o tempo de meia vida. O tempo de meia vida que encontramos nessa prática seria o tempo necessário para que a concentração atual de H2O2 caísse pela metade em sua decomposição catalisada por FeCl3. É importante ressaltar que caso o cronômetro fosse acionado antes da adição do catalisador, iriamos observar uma variação maior no tempo, em função da ação não ter sido simultânea. E, portanto, a variação de tempo seria menor, caso o cronômetro fosse acionado depois da adição do catalisador. Para determinar a concentração da solução de H2O2, antes da adição do catalisador (t=0), basta utilizar a lei integrada da velocidade: ln[H2O2] = –kt + ln[H2O2]0. 6 – Conclusão: Através deste experimento e por meio da análise do Gráfico 1, foi possíveldeterminar a constante de velocidade (K= 0,0022) e o tempo de meia de uma solução de peróxido de hidrogênio (315,07s), através de uma reação de decomposição, que possui cinética de primeira ordem. 7 – Referência Bibliográfica: P.W.Atkins, Físico-Química, Volume 2, 9ª. Edição, 2012. Miranda-Pinto, C.O.B. e Souza, E., Manual de Trabalhos Práticos de Físico- Química, Editora da UFMG, 2006. Magalhães, W, F., Fernandes, N. G., Cesar, A, Físico-Químico:Termodinâmica do Equilíbrio, Coleção de Livros do Curso de Licenciatura em Química, modalidade a Distância. UFMG, 2009. Aulas, 8, 10 e 11. https://www.google.com.br/search?q=a%C3%A7%C3%A3o+oxidante+do+per%C3 %B3xido+de+hidrog%C3%8Anio&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ved=0ahUKEwi Qquu19qXhAhUND7kGHensAYcQ_AUIDygC&biw=1024&bih=667#imgrc=Ax2F- OJ3ttTTRM: – Acesso em 28/08/2020. https://www.google.com.br/search?q=a%C3%A7%C3%A3o+oxidante+do+per%C3%B3xido+de+hidrog%C3%8Anio&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ved=0ahUKEwiQquu19qXhAhUND7kGHensAYcQ_AUIDygC&biw=1024&bih=667#imgrc=Ax2F-OJ3ttTTRM https://www.google.com.br/search?q=a%C3%A7%C3%A3o+oxidante+do+per%C3%B3xido+de+hidrog%C3%8Anio&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ved=0ahUKEwiQquu19qXhAhUND7kGHensAYcQ_AUIDygC&biw=1024&bih=667#imgrc=Ax2F-OJ3ttTTRM https://www.google.com.br/search?q=a%C3%A7%C3%A3o+oxidante+do+per%C3%B3xido+de+hidrog%C3%8Anio&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ved=0ahUKEwiQquu19qXhAhUND7kGHensAYcQ_AUIDygC&biw=1024&bih=667#imgrc=Ax2F-OJ3ttTTRM https://www.google.com.br/search?q=a%C3%A7%C3%A3o+oxidante+do+per%C3%B3xido+de+hidrog%C3%8Anio&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ved=0ahUKEwiQquu19qXhAhUND7kGHensAYcQ_AUIDygC&biw=1024&bih=667#imgrc=Ax2F-OJ3ttTTRM
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