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Bioquímica 2020/2 Fisioterapia Resumo Princípios de bioquímica de Lehninger Capítulo 2 - Água 2.1. Interações fracas em sistemas aquosos As biomoléculas polares se dissolvem facilmente na água e são capazes de substituir as ligações água-água por água-soluto, enquanto que, as moléculas apolares, são muito menos solúveis e não são capazes de substituir essa interação. As ligações de hidrogênio são de grande importância para a água. São elas as responsáveis pelos pontos de ebulição, fusão e calor de vaporização. Isso ocorre devido à alta coesão interna das moléculas de hidrogênio entre si (soma de todas as ligações de hidrogênio) e a capacidade de se ordenarem. A água é um solvente polar e é capaz de dissolver a maioria das moléculas hidrofílicas (polares), substituindo as ligações de hidrogênio soluto-soluto por ligações soluto-água. Há também solventes apolares, como o benzeno, que são incapazes de dissolver biomoléculas polares, mas conseguem dissolver as moléculas apolares (hidrofóbicas). Algumas biomoléculas, chamadas anfipáticas, possuem ambas características hidrofílica e hidrofóbica. A entropia facilita a dissolução de sais em água. Quando um sal (NaCl) se dissolve, os íons Na+ e Cl- ficam livres para se movimentarem - aumentando a entropia. Gases apolares não são solúveis em água pois as moléculas gasosas em água restringem o movimento - diminuindo a entropia e dificultando sua dissolução. Para transporte desse gases, alguns organismos dispõem de proteínas transportadoras como a hemoglobina. Ligações fracas (ligações de hidrogênio,interações hidrofóbicas, iônicas e de Van Der Waals) estão constantemente se formando e se desfazendo. O efeito cumulativo, porém, pode ser significativo pois, para se romper duas biomoléculas associadas por diversas interações fracas, é necessária a interrupção simultânea de todas elas. Portanto, em macromoléculas, por exemplo, onde os sítios ligantes são mais abundantes, as ligações causam grande estabilidade. Osmose é o movimento da água do meio menos concentrado para o mais concentrado. As soluções podem ser definidas como isotônicas (osmolaridade igual à do citosol), Hipertônicas (osmolaridade maior que o citosol) e hipotônicas (osmolaridade menor). O excesso de água na célula pode levar a distensão da membrana plasmática e rompimento da mesma, chamada osmólise. Os animais multicelulares utilizam alguns mecanismos de prevenção à osmólise: osmolaridade do plasma sanguíneo e fluidos intersticias semelhante à do citosol e bombas de Na+ e íons. Ao estudar organelas separadamente, é necessária uma solução hipotônica (tampão) para proteger as organelas da osmólise. 2.2. Ionização da água e de ácidos e bases fracos As moléculas de água tem a tendencia de sofrer uma ionização naturalmente; produzem um íon de hidrogenio (próton) e um íon hidróxido, gerando um equilíbrio. Ácidos fracos dissolvidos em água contribuem com um H+ por ionização, enquanto que bases fracas, também dissolvidas em agua, consomem um H+. Na solução não existem prótons livres; estes são hidratados, quase que instantâneamente, formando os íons hidrônio (H3O+). Quando a concentração de H+ e OH- estão iguais, o pH esta neutro. Concentrações onde OH- é maior que a de H+ a solução será alcalina/básica (pH maior que 7). Quando ocorre o contrário e a concentração de H+ é maior que a de OH- a solução será ácida (pH menor que 7). Ácidos têm a tendência de doar prótons, enquanto que bases têm a tendência de recebe-los. Quanto mais forte for o acido, maior a tendencia de perder o proton e mais baixo o pK. . A titulação determina a quantidade de um ácido em uma solução. A base forte (geralmente NaOH) cuja concentração é conhecida, é gradualmente adicionada à um ácido ate que este seja neutralizado (ponto final = pH proximo a 7). O calculo da concentração de ácido pode ser feito pelo volume final da solução. A curva de titulação de um ácido fraco mostra que este e seu ânion podem agir como um tampão. 2.3. Tamponamento contra mudanças no pH em sistemas biologicos O pH das células, dos líquidos intra e extracelulares e das organelas possuem seu próprio pH ótimo mantido constante por tampões biológicos (os principais são H2PO4- e HPO24-). A variação do pH prejudica as enzimas daquele sistema, tornando a catalização mais lenta. Os tampões resistem as mudanças de pH. Soluções tampão consistem em um ácido fraco - ou doador de prótons - e sua base conjugada - aceptor de prótons. Em uma solução tampão ambos se anulam, levando a um pH neutro (de acordo com o par conjugado ácido-básico em questão). O ponto de tamponamento máximo é chamado região de tamponamento. Nesse ponto a concentração do doador se iguala a do receptor e as quantidades de H+ ou OH- adicionadas nesse intervalo possuem menos efeito que a mesma quantidade fora dele. 2.4. A água como reagente A água não é apenas solvente. Na oxidação da glicose, por exemplo, há a produção de CO2 que é convertido em HCO3- pela enzima anidrose carbonica; nessa reação a agua além de ser substrato também auxilia na tranferencia de protons através de sua rede de moléculas. Na reação de condensação 2 moléculas se combinam para formar uma única, descartando outra no processo. É o que ocorre na formação do ATP, onde os elementos da água são eliminados. Na reação de hidrólise ocorre o oposto e uma molécula de água é capaz de quebrar uma ou mais ligações químicas, aumentando a entropia do sistema. 2.5. O ajuste do meio aquoso em organismos vivos Os organismos da Terra evoluíram para a capacidade de explorar as propriedades da água. O alto calor específico da água ajuda o organismo a manter sua temperatura, mesmo que haja alteração da temperatura ambiente, servindo como um tampão térmico. Outro exemplo, seria a baixa densidade do gelo que o manter na superfície de rios formando um barreira para que o frio não congele os organismos e o restante da água. A água possui grande influencia no curso da evolução biológica e na vida da Terra. beba agua.
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