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QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 1 RESOLUÇÃO: QUÍMICA PILHAS Cátodo e ânodo Potencial padrão e redução Associação de pilhas OXIRREDUÇÃO Oxidação e redução QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 2 AULA a) Correta. A conversão da Biliverdina em Bilirrubina ocorre por meio de uma redução. O Nox do carbono destacado varia de 1 para 2. b) Incorreta. A Biliverdina não é capaz de transportar 2O para as células do corpo, pois não possui átomo de ferro (Fe). c) Incorreta. Apenas as estruturas da Biliverdina e a Bilirrubina contêm o grupo funcional amida. d) Incorreta. A degradação do grupo heme para a formação da Biliverdina produz duas amidas. e) Incorreta. O Grupo Heme 34 32 4 4C H FeN O , a Biliverdina 33 34 4 6C H N O e a Bilirrubina 33 36 4 6C H N O não são isômeros, pois possuem fórmulas moleculares diferentes. ALTERNATIVA A Exercício 1 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 3 2 maior menor3 2 Agente redutor Oxidação Ânodo 2 0,77 V 0,00 V 2 H 2 e 1H Eº 0,00 V (inverter) E E E Fe e Fe Eº 0,77 V (manter) E 0,77 V 0,00 V 0,77 V 1H 2 H 2 e ΔΔ 32 Fe 2 e Redução Cátodo 22 Fe Global3 2 2 Diminuição de concentração 1H 2 Fe 2 H 2 Fe A migração dos elétrons ocorre do ânodo (polo negativo) para o cátodo (polo positivo), ou seja, do eletrodo de platina (suporte para o gás hidrogênio por adsorção) para o eletrodo de ouro. Observação: a alternativa [D] cita que ocorrerá oxidação no eletrodo de platina, o que não é incorreto pensando-se na adsorção do gás hidrogênio. Esta alternativa seria mais adequada se trouxesse a expressão “do eletrodo de platina” ao invés de “no eletrodo de platina”. ALTERNATIVA B 4 x 1 1 1 1 2 y 2 2 Nitrificação 4 2 Oxidação3 3 6 mols de elétrons NH : N H H H H x 1 1 1 1 1 x 3 Nox(N) 3 NO : N O O y 2 2 1 y 3 Nox(N) 3 1NH 1NO 1N 1N 6 e ALTERNATIVA B O tipo de reação que ocorre na superfície do biochip, nas duas reações do processo, é de oxirredução, pois ocorreu variação de Nox. 6 12 6 6x 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 C H O C H H H H H H H H H H H H O O O O O O 6x 12 12 0 Nox(C) médio 0 Exercício 3 Exercício 2 Exercício 4 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 4 6 12 7 y 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 C H O C H H H H H H H H H H H H O O O O O O O 2 1 16 y 12 14 0 y Nox(C) médio 6 3 3 O Nox 2 1 1 2 2 2 1 1 1 1 1 3 z z z Enzimas 6 12 6(aq) 2(g) 2 ( ) 6 12 7(aq) 2 2(aq) (O) 0 H O H H O Nox(O) 2 H O H H O O Nox(O) 1 I Nox(I) 1 1 1I ( I I I ) 3z 1 z Nox(I) 3 3 C H O O H O C H O H O Variação do Nox do carbono 6 12 6(aq) 6 12 7(aq) 1(C H O C H O ) : 0 para . 3 Variação do Nox do oxigênio 2(g) 2 2(aq)(O H O ) : 0 para 1. 2 2(aq) (aq) 3(aq) 2 ( ) 2(g)2 H O 3 I I 2 H O O Variação do Nox do iodo (aq) 3(aq) 1(I I ) : 1para . 3 Variação do Nox do oxigênio 2 2(aq) 2(g)(H O O ) : 1para 0. Variação do Nox do oxigênio 2 2(aq) 2 ( )(H O H O ) : 1para 2. ALTERNATIVA C I. Incorreta. A prata metálica, (s)Ag , é o agente redutor, pois sofre oxidação no processo. 2 0 (s) (aq) 2 (s) oxidação 0 2 ( ) 2(g) (aq) oxidação 2Ag S Ag S 2 e E 0,69 V 2 H O O 4 H 4 e E 1,23 V 0,69 V 123 V Ag(s) sofre oxidação, ou seja, é agente redutor. II. Correta. O sulfeto de prata é a substância que se deposita escurecendo o objeto. 2 (s) (aq) 2 (s) Forma uma película escura 2Ag S Ag S 2 e III. Correta. A prata metálica sofre oxidação, tendo seu NOX variando de 0 (zero) para 1. Δ 2 (s) (aq) 2 (s) Oxidação0 2Ag S Ag S 2 e 2Ag 2Ag 2 e Nox : 0 para 1. Exercício 5 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 5 IV. Incorreta. O potencial padrão da reação global equivale 1,92 V e corresponde à oxidação reduçãoE E . ΔΔΔ 2 0 (s) (aq) 2 (s) oxidação 0 2(g) (aq) 2 ( ) redução 2 (s) 2(g) (aq) (aq) 2 (s) 2 ( ) 0 0 Global oxidação redução Global Global 2 Ag S Ag S 2 e E 0,69 V O 4 H 4 e 2 H O E 1,23 V 4 Ag O 4 H 2 S 2 Ag S 2 H O E E E E 0,69 V 1,23 V E 1,92 V V. Correta. O número de oxidação do oxigênio reduz de 0 (zero) para 2, sendo O2(g) o agente oxidante da reação. Δ 2 (s) 2(g) (aq) (aq) 2 (s) 2 ( ) Redução 2 2 2 4 Ag O 4 H 2 S 2 Ag S 2 H O O 4e 2O Nox : 0 para 2. O : agente oxidante. ALTERNATIVA B O metal associado ao cobre deve apresentar menor potencial de redução ou maior potencial de oxidação do que ele, ou seja, este metal deve “perder” elétrons com maior facilidade do que o cobre. ALTERNATIVA C De acordo com a figura fornecida no enunciado, os íons OH atravessam a membrana separadora e ocorrem reações paralelas. Oxidação Ânodo 2 (s) (aq) Redução Cátodo 2(g) 2 ( ) (aq) Global (s) 2(g) 2 ( ) 2(aq) 2 Zn 2 Zn 4 e O 2 H O 4 e 4 OH 2 Zn O 2 H O 2 Zn(OH) Reações paralelas: (s) 2 ( ) 2(aq) 2(g) 2 2(aq) (aq) 4(aq) Zn 2 H O Zn(OH) H Zn(OH) 2 OH Zn(OH) No funcionamento da bateria, a espécie química formada no ânodo é 24(aq)Zn(OH) . ALTERNATIVA E Exercício 7 Exercício 6 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 6 2 o (aq) (s) Redução 2 o (aq) ( ) Redução maior menor 2 (aq) (s) 2 (aq) ( ) Oxidação (s) ( Zn 2e Zn E 0,76 V Hg 2e Hg E 0,85 V 0,85 V 0,76 V E E E E 0,85 V ( 0,76 V) E 1,61 V Zn 2e Zn (inverter) Hg 2e Hg (manter) Zn Zn ΔΔΔ 2 aq) 2e 2 (aq)Hg 2e Redução ( ) Global2 2 (s) (aq) (aq) ( ) Hg Zn Hg Zn Hg Representação: 2 2(s) (aq) (aq) ( )Zn | Zn || Hg | Hg De acordo com a IUPAC (União Internacional de Química Pura e Aplicada), a pilha deve ser representada da forma indicada abaixo: Zn(s)/Zn2+(aq)//Hg2+(aq)/Hg() Onde “//” representa a ponte salina que divide os eletrodos, “/” indica diferença de fase entre reagente e produto da semirreação. Na esquerda, representa- se o ânodo (oxidação) e, na direita, o cátodo (redução). ALTERNATIVA A Para que ocorra a liberação de gás hidrogênio 2(H ) a água deve sofrer redução (recebimento de elétrons): Redução 2 22 H O( ) 2 e H (g) 2 OH (aq). A espécie presente na composição da mistura sólida comercial deve fornecer elétrons para a água, ou seja, deve apresentar o maior potencial de oxidação (perda de elétrons) e isto ocorre com o alumínio: oxidação 4 oxidaçãoA (s) 4 OH (aq) A (OH) (aq) 3 e ; E 2,33 V. ALTERNATIVA A 2 2 2 2 Corante adsorvido sobre o TiO 2 2 2 2 3 Corante adsorvido sobre o TiO (regenerado) 3 (1) TiO | S hv TiO | S * (2) TiO | S * TiO | S e oxidação 3 1(3) TiO | S I TiO | S I 2 2 1 3(4) I e I redução 2 2 Conclusão: a reação 3 é fundamental para o contínuo funcionamento da célula solar, pois regenera o corante adsorvido sobre o 2TiO . ALTERNATIVAB Exercício 10 Exercício 9 Exercício 8 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 7 TAREFA Os metais de sacrifício devem apresentar menor potencial de redução ou maior potencial de oxidação do que o metal X a ser protegido, ou seja, neste caso os cátions destes metais não devem reagir com o ferro presente no aço do tanque. De acordo com a tabela alumínio (A ) e zinco (Zn) não reagem: Soluções Cátions resentes Ferro 2SnC 2Sn (reage) 3A C 3A (não reage) 3FeC 3Fe (não interfere) 2ZnC 2Zn (não reage) ALTERNATIVA A I. Incorreta. A diferença de potencial (d.d.p.) da pilha formada pelas espécies químicas alumínio e cobre e representada esquematicamente por 3 2(s) (aq) (aq) (s)A | A || Cu | Cu é de 2,0 V (nas condições-padrão). maior menorE E E E 0,34 ( 1,66) 2,0 V ΔΔ II. Correta. Na pilha formada pelas espécies químicas cobre e ouro e representada esquematicamente por 2 3 (s) (aq) (aq) (s)Cu | Cu || Au | Au , a reação global corretamente balanceada é: 3 (aq) (s) red 2 (aq) (s) red Redução3 (aq) (s) Oxidação 2 (s) (aq) Global3 2 (aq) (s) (s) (aq) Au 3 e Au Eº 1,50 V Cu 2 e Cu Eº 0,34 V 1,50 V 0,34 V 2Au 6 e 2Au 3Cu 3Cu 6 e 2Au 3Cu 2Au 3Cu ΔΔ III. Correta. Na pilha formada pelas espécies químicas cobre e ouro e representada esquematicamente por 2 3 (s) (aq) (aq) (s)Cu | Cu || Au | Au , o agente redutor é o (s)Cu . Oxidação 2 (s) (aq) Redutor 3 Cu 3Cu 6 e Exercício 2 Exercício 1 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 8 IV. Incorreta. A representação IUPAC correta de uma pilha de alumínio e ouro (A Au) é 3 3 (aq) (s) (s) (aq)Au | Au || A | A . 3 (aq) (s) red 3 (aq) (s) red Oxidação 3 (s) (aq) Redução3 (aq) (s) 3 3 (aq) (s) (s) (aq) A 3 e A Eº 1,66 V Au 3 e Au Eº 1,50 V 1,50 V 1,66 V A A 3 e Au 3 e Au Au | Au || A | A ΔΔ ALTERNATIVA B Nox 3 Nox 2 Nox 2Nox 0 (s) 3(s) (s) 2(s) 2 ( ) Oxidação0 2 Redução3 2 Oxidação0 2 Redução3 2 (s) 3(s Cd Ni (OH) Cd O Ni (OH) H O Cd Cd 2 e 1 Ni 1e Ni 2 Cd Cd 2 e 2 Ni 2 e 2 Ni 1Cd 2 Ni(OH) ) (s) 2(s) 2 ( )1CdO 2 Ni(OH) 1H O (equação balanceada) I. Correta. Na bateria de níquel-cádmio, os elétrons fluem do (s)Cd para o 3(s)Ni(OH) , produzindo energia elétrica por meio de um processo espontâneo. Nox 3 Nox 2 Nox 2Nox 0 (s) 3(s) (s) 2(s) 2 ( ) Oxidação0 2 Redução3 2 Cd Ni (OH) Cd O Ni (OH) H O Cd Cd 2 e 1 Ni 1e Ni 2 II. Correta. O elemento Cd perde elétrons, ocasionando aumento do seu número de oxidação e atuando como agente redutor. (s) 3(s) (s) 2(s) 2 ( ) Agente Agente redutor oxidante Oxidação0 2 Redução3 2 1Cd 2 Ni(OH) 1CdO 2 Ni(OH) 1H O Cd Cd 2 e 2 Ni 2 e 2 Ni III. Incorreta. Na equação balanceada, as espécies (s)Cd e 3(s)Ni(OH) apresentam diferentes coeficientes estequiométricos. (s) 3(s) (s) 2(s) 2 ( )1 Cd 2 Ni(OH) 1CdO 2Ni(OH) 1H O (equação balanceada) Exercício 3 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 9 IV. Incorreta. Quando a bateria de níquel-cádmio está funcionando, o eletrodo de 3(s)Ni(OH) é reduzido, no cátodo, a 2(s)Ni(OH) . 3 2 (s) 3(s) (s) 2(s) 2 ( ) Redução3 2 Ni(OH) Ni(OH) 1Cd 2 Ni(OH) 1CdO 2 Ni(OH) 1H O 2 Ni 2 e 2 Ni ALTERNATIVA A O cátodo deve apresentar o maior potencial de redução. 2 2 red red red 2 2 red 2 2 red red Eº (Fe | Fe) 0,44 V Fe 2 e Fe E 0,44 V Eº (H | H ) 0,00 V 2 H 2 e H E 0,00 V Eº (Cu | Cu) 0,34 V Cu 2 e Cu E 0,34 V 0,34 V 0,00 V 0,44 V Como a barra de ferro (menor potencial de redução) foi, aparentemente, corroída pelo ácido (H ), conclui-se que esta atuou como ânodo e que o tubo de cobre atuou como cátodo. ALTERNATIVA D No processo de redução desse metal, o agente redutor sofre oxidação (perda de elétrons). Entre 200º C e 700 ºC: 2 3Fe e Fe3 2 4 2 3 3 4 2 Oxidação2 4 4 4 3 2 4 4 2 4 3 4 2 Oxidação2 4 3 Fe O C O 2Fe O C O C C 2e Ca C O CaO C O CO (agente redutor) C C (sem var iação) Fe O C O 3 FeO C O C C 2e Entre 700º C e 1.200 ºC: 2 4 2 Oxidação2 4 FeO C O Fe C O CO (agente redutor) C C 2e ALTERNATIVA B Exercício 4 Exercício 5 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 10 ALTERNATIVA D Dentre os metais listados o único capaz de oxidar o cobre será a prata formando a pilha: 0Cu Cu 2 0e E 0,34 V 2Ag 2 0 0e 2Ag E 0,80 V 0 0 0Cu 2Ag Cu 2Ag E 0,46 VΔ Na solução teremos: (s) 3(aq) 3 2(aq) (s)Cu 2 AgNO Cu(NO ) 2 Ag ALTERNATIVA C Estas pilhas podem ser recarregadas até quatro mil vezes. São utilizadas em automóveis elétricos, celulares, etc. São baseadas, simplificadamente, nas seguintes reações, que ocorrem numa solução de hidróxido de potássio (KOH) : Oxidação: 2Cd Cd 2e Redução: 3 22Ni 2e 2Ni Global: 3 2 2Cd 2Ni Cd 2Ni A pasta de eletrólitos à base de água permite o fluxo de cargas durante o carregamento e o descarregamento da bateria. ALTERNATIVA D redução 2 redução redução 6 6 6 6 8 6 redução Ácido Ácido deidroascórbico ascórbico I 2e 2I Eº 0,54 V C H O 2e 2H C H O Eº ? Exercício 8 Exercício 7 Exercício 9 Exercício 6 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 11 redução 2 redução 6 8 6 Ácido ascórbico E 0,48 V 0. Então : I 2e 2I Eº 0,54 V C H O Δ redução 6 6 6 oxidação Ácido deidroascórbico redução oxidação oxidação oxidação redução C H O 2e 2H Eº ? E Eº Eº 0,48 V 0,54 V Eº Eº 0,06 V Eº 0,06 V Δ ALTERNATIVA B Considerando as semirreações de redução e seus respectivos potenciais mostrados no quadro deve-se procurar a maior diferença de potencial. Semirreação de redução E°(V) 4 3 (aq) (aq)Ce e Ce 1,61 2 (aq) (s)Zn 2 e Zn 0,76 (inverte) maior menorE E E E 1,61 ( 0,76) 2,37 V Pilha 1: Agora, considerando as semirreações de redução e seus respectivos potenciais mostrados no quadro deve- se procurar a menor diferença de potencial. Semirreação de redução E°(V) 2 3 2 7(aq) (aq) (aq) 2 ( )Cr O 14 H 6 e 2 Cr 7 H O 1,33 2 (aq) (s)Ni 2 e Ni 0,25 (inverte) maior menorE E E E 1,33 ( 0,25) 1,58 V Exercício 10 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 12 Pilha 2: Na associação em série teremos: em sérieE 2,37 V 1,58 V 3,95 V 3,95 V 3,60 V (O LED acende). Então, vem: Ou seja, ALTERNATIVA C QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 13 Como (sim) significa formação de sólido sobre a placa e (não) significa nenhuma evidência dessa formação, devemos procurar o sim, ou seja, as possíveis reações com formação de um sólido, isto significa que cátion metálico reduziu e provocou a formação de um depósito sólido. Isto ocorre na primeira e na terceiralinha da tabela. Solução Metal Pb Zn Fe 3 2(aq)Pb(NO ) (não) (sim) (sim) 3 2(aq)Zn(NO ) (não) (não) (não) 3 2(aq)Fe(NO ) (não) (sim) (não) 0 2 0 2 red redE (Pb ) E (Zn ) e 0 2redE (Fe ) (primeira linha) 0 2 0 2 red redE (Fe ) E (Zn ) (terceira linha) Conclusão: 0 2 0 2 0 2red red redE (Pb ) E (Fe ) E (Zn ). Em relação ao eletrodo de cobre, quanto menor a força eletromotriz, maior o potencial de redução do cátion presente na solução. 0 2 0 2 0 2 red red redE (Pb ) E (Fe ) E (Zn ). Conclusão: 0,44 V 0,75 V 1,07 V F.e.m (Cu Pb) F.e.m (Cu Fe) F.e.m (Cu Zn) ALTERNATIVA A a) Incorreta. A prata irá oxidar, portanto, será o agente redutor. b) Correta. O nitrogênio reduz, portanto, o ácido nítrico é o agente oxidante. c) Incorreta. Nesta reação o nitrogênio do nitrato de prata não irá sofrer nenhum processo redox. Exercício 12 Exercício 11 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 14 d) Incorreta. O nox do nitrogênio no ácido nítrico será 5 : 1 5 6 3H N O e) Incorreta. A soma dos coeficientes será: 3 4 3 1 2 13. ALTERNATIVA B O aquecimento dentro da bolsa ocorre por causa da oxidação sofrida pelo magnésio, que é uma reação exotérmica, ou seja, que libera calor (350 kJ). 2 2 2 Calor0 2 liberado oxidação0 2 Mg(s) 2 H O( ) Mg(OH) (s) H (g) 350 kJ Mg Mg 2e ALTERNATIVA B Comparando-se o ferro e o zinco, observa-se pelo potencial padrão, que o ferro irá se reduzir mais facilmente que o zinco, assim, quem irá se oxidar (enferrujar) será o zinco, sendo utilizado nesse caso, como metal de sacrifício, ou seja, podendo proteger o ferro da corrosão. ALTERNATIVA E O potencial padrão da pilha de Daniell, será: 0 red 0 red E Zn 0,76V E Cu 0,34V 2Zn Zn 2 0 2 e E 0,76V Cu 2 0e Cu E 0,34V 2 2Zn +Cu Cu Zn 0 0 0 red(cátodo) red(ânodo) 0 0 E E E E 0,34 ( 0,76) E 1,10V ΔΔΔ ALTERNATIVA A Exercício 14 Exercício 15 Exercício 13 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 15 2 3 22 CO 7 H 8e CH OO 2 H O E ' 0,3 V (inverter) 2 2O 4 H 4e 2 H O E ' 0,8 V (manter e multiplicar por 2) 3 2 0,8 V 0,3 V CH COO 2 H O 22 CO 7 H 8 e 22 O 8 H 8 e 4 2 Global 3 2 2 2 maior menor total (2)H O CH COO 2 O 2 CO 2 H O E E E 0,8 ( 0,3) 1,1 V E 4,4 V 1,1 n 4,4 n 4 ALTERNATIVA B 3 red 2 red maior menor 3 2 3 A (aq) 3 e A E 1,66V Cu (aq) 2 e Cu E 0,34V 0,34 V 1,66 V E E E 0,34 ( 1,66) 2,00 V Então : A A (aq) 3 e ( 2) Cu (aq) 2 e Cu ( 3) 2A 2A (aq) 6 e Δ 2 (oxidação ânodo) 3Cu (aq) 6 e Global2 3 redutor 3Cu (redução cátodo) 2 A 3Cu (aq) 2A (aq) 3Cu ALTERNATIVA B Comprar uma lata de conserva amassada no supermercado é desaconselhável porque o amassado pode romper a camada de estanho, permitindo a corrosão do ferro e alterações do alimento, ou seja, o ferro da lata pode sofrer oxidação 2(s) (aq)(Fe Fe 2e ) contaminando o alimento. ALTERNATIVA B Exercício 18 Exercício 17 Exercício 16 QUÍMICA - Ciências da Natureza e suas tecnologias - página 16 Análise das afirmações: I. Correta: A bateria de ácido-chumbo é um dispositivo que, a partir de uma reação química, durante a descarga da bateria, produz energia elétrica, gerando uma quantidade de corrente elétrica por um certo período de tempo. II. Incorreta: Na representação da equação global da bateria, o chumbo é oxidado e reduzido. (s) 4 (aq) 2 ( ) 4(s) 3 (aq) 2(s) 4 (aq) 3 (aq) 4(s) 2 ( ) Global (s) 2(s) 4(aq) 3 (aq) 4(s) 2 ( ) Pb HSO H O PbSO H O 2e (ânodo oxidação) PbO HSO 3 H O 2e PbSO 5 H O (cátodo redução) Pb PbO 2 HSO 2 H O 2 PbSO 4 H O 0 4 2 (s) 2(s) 4(aq) 3 (aq) 4(s) 2 ( ) 0 2 4 2 Pb PbO 2 HSO 2 H O 2 PbSO 4 H O Pb Pb 2e (oxidação) Pb 2e Pb (redução) III. Correta: 2 2Pb O PbO 2 4 22 H SO 2 H O 32 H O 42 HSO 2Pb PbO 42 HSO 32 H O 42 PbSO 4 2 Global 2 2 4 4 2 2 2 4 2 H O 2 Pb O 2 H SO 2 PbSO 2 H O 2 Pb O 4 H 2 SO Global 2 242 Pb 2 SO 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 H O 2 Pb O 4 H 2 Pb 2 H O 2 Pb O 4 H 4 H O 2 Pb 2 H O 4 H O 2 Pb O 4 H O 2 Pb 6 H O Observação: A equação apresentada na afirmativa [III] foi alterada, pois a soma das cargas dos reagentes estava diferente da soma das cargas dos produtos, ou seja, a representação estava equivocada. ALTERNATIVA A Para um metal de sacrifício, a melhor escolha em relação ao metal que precisa ser protegido, é daquele metal que apresentar o menor potencial de redução para o seu cátion (maior potencial de oxidação). Neste caso é o magnésio. Metal Equação da semirreação Potenciais-padrão de redução (Eºred) Magnésio 2(aq) (s)Mg 2e Mg 2,38 V ALTERNATIVA A Exercício 20 Exercício 19
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