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Corrosão dos Materiais Metálicos Ciências e Tecnologia dos Materiais - CTM Prof. Carlos Alberto R Brito Júnior, D.Sc Corrosão dos Materiais Metálicos Pontos para direcionamento ◼ Por que ocorre corrosão? ◼ Quais metais são mais propensos a corroer? ◼ Como temperatura e condições ambientais podem afetar a corrosão? ◼ Como a corrosão pode ser minimizada/evitada? Corrosão dos Materiais Metálicos Seleção de Materiais Selecionar um material com inadequada resistência à corrosão para uma determinada aplicação, pode ser um oneroso e lamentável erro. ◼ perda de qualidade na aparência ◼ elevação do custo de manutenção ◼ interrupção do funcionamento ◼ contaminação de produtos ◼ perda de produtos em processamento ou processados ◼ redução da segurança Corrosão dos Materiais Metálicos Problemas da corrosão Para a escolha de um material é preciso saber a sua compatibilidade com o meio no qual irá ser empregado. Para isso algumas perguntas são importantes: ◼ Quais os agentes corrosivos do processo e qual a concentração? ◼ Qual a temperatura do processo? ◼ Se houver fluxo, qual a velocidade? O Engenheiro deve: Saber como evitar condições de corrosão severa e proteger adequadamente os materiais contra a corrosão Seleção de Materiais X Corrosão dos Materiais Metálicos Definições básicas A corrosão pode ser definida como um processo de destruição do material pela ação do meio- ambiente. Corrosão é um processo natural e resulta da inerente tendência dos metais reverterem para sua forma mais estável normalmente óxidos. Navio “Al Capone”, na costa de Bimini. Foto L.M. Maestas, Sandia National Labs. (retirada da apresentação do Callister -2ª ed) Corrosão dos Materiais Metálicos Praticamente todos os meio-ambientes são corrosivos (em menor ou maior grau) meio gasoso: atmosfera rural, marítima ou urbana, atmosfera limpa ou poluída, gases químicos; meio líquido: água doce e água do mar, água pura e água poluída, soluções químicas aquosas, produtos químicos orgânicos e inorgânicos líquidos; meio sólido: solo seco ou úmido, solo natural ou solo poluído, substâncias químicas sólidas. Definições básicas Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o ponto de vista da corrosão, para um determinado material e inofensivo para outro. Corrosão dos Materiais Metálicos Definições básicas A velocidade de corrosão de um metal não pode ser especificada, sem se mencionar as condições do meio predominante durante a corrosão: Composição – pH – temperatura – pressão – velocidade – radiação Exemplos da importância do meio: - A velocidade de oxidação de ligas à base de zircônio em oxigênio a 350 oC é baixa. O óxido formado sobre a superfície das ligas de zircônio é escuro, aderente e protetor. Em temperaturas maiores que 750oC entretanto, a velocidade de oxidação é muito alta, e o óxido formado é cinza ou branco, e não protetor. Corrosão dos Materiais Metálicos Processos de corrosão Os mecanismos exatos de corrosão e de oxidação variam para os diferentes metais e meios corrosivos, mas a natureza é eletroquímica. Segundo Gentil* a corrosão ocorre devido a reações do material com o meio onde ele se encontra, dando origem a uma interação de eletricidade e de transformações químicas. Corrosão é uma transformação química destrutiva do metal, que é ocasionada por fluxo de elétrons. * Gentil V. Corrosão, Rio de Janeiro: LCT, 2003. Corrosão dos Materiais Metálicos Considerações eletroquímicas Zinco reação de oxidação Zn Zn2+ 2e- Solução ácida Reação de redução H+ H+ H2(gás) H+ H+ H+ H+ H+ Fluxo de e- no metal Duas reações são necessárias Zn → Zn2+ + 2e− (gás)He2H2 2→+ −+ Reação de oxidação Reação de redução (anodo) (catodo) Adaptado da Fig. 17.1, Callister 6e. (Fig. 17.1 is from M.G. Fontana, Corrosion Engineering, 3rd ed., McGraw-Hill Book Company, 1986.) Corrosão dos Materiais Metálicos Considerações eletroquímicas Solução de Cu2+ 1 M fe rr o , F e Fe 2+ 2e- Solução de Fe2+ 1 M e-e- Cu 2+ ne-- c o b re , C u membrana ++ +→+ 22 FeCu FeCu Potenciais de Eletrodo Fe2+ 2e- e- e- P la ti n u m Zn2+ - Solução de Fe2+ 1 M Solução de Cu2+ 1 M Solução de Zn2+ 1 M fe rr o , F e 2e membrana 0,780 V 0,323 V + +- - Cu 2eCu -2 →++-2 2e Fe Fe +→ + (Anodo) (Catodo) (Anodo)(Catodo) ++ +→+ 22 ZnFe ZnFe Fe 2eFe -2 →++ -2 2e ZnZn +→ + Corrosão dos Materiais Metálicos Considerações eletroquímicas Potenciais de Eletrodo Padrão Au Cu Pb Sn Ni Co Cd Fe Cr Zn Al Mg Na K +1.420 V +0.340 - 0.126 - 0.136 - 0.250 - 0.277 - 0.403 - 0.440 - 0.744 - 0.763 - 1.662 - 2.363 - 2.714 - 2.924 metal M a is a n ó d ic o M a is c a tó d ic o Série de potenciais de eletrodo – gerada pelo acoplamento de semipilhas padrões para vários metais ao eletrodo padrão de hidrogênio e classificadas de acordo com a voltagem medida. V metal o 0 1 0 2 0 V - VV = Potencial global de uma pilha 0V0 Corrosão dos Materiais Metálicos Platina Ouro Grafite Titânio Prata Aço inoxidável 316 (passivo) Níquel (passivo) Cobre Latão Níquel (ativo) Estanho Chumbo Aço inoxidável 316 (ativo) Ferro/aço Ligas de alumínio Cádmio Zinco Magnésio M a is a n ó d ic o (a ti v o ) M a is c a tó d ic o (i n e rt e ) Considerações eletroquímicas Série Galvânica – em relação a água do mar (NaCl 3%) Corrosão dos Materiais Metálicos Classificação do processo de corrosão Natureza do meio corrosivo Úmido Seco (gases a altas temperaturas) Mecanismo de corrosão Reações químicas diretas Reações eletroquímicas Aspecto do metal corroído Corrosão uniforme Corrosão localizada Processos de corrosão Corrosão dos Materiais Metálicos Tipos de corrosão corrosão uniforme localizada Macroscópica Galvânica Por frestas Por pontos (pitting) Por correntes de fuga Erosão Desgaste (fretting) Fadiga Microscópica Intergranular Corrosão sob tensão Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão uniforme Apresenta-se na forma de um ataque uniforme sobre toda a superfície de uma grande região da peça; a peça aos poucos tem a secção transversal corroída e reduzida na espessura até a falha completa de funcionamento. Esse tipo de corrosão é o mais comum e é responsável pela maior perda de material metálico por processo corrosivo. Corrosão dos Materiais Metálicos Exemplo da corrosão uniforme do ferro em ambiente úmido Corrosão uniforme Corrosão dos Materiais Metálicos Exemplos de corrosão uniforme Corrosão uniforme Corrosão dos Materiais Metálicos Ocorre quando dois diferentes metais estão em contato em um meio fluido condutor iônico; Formação de uma pilha entre os metais ou ligas que possuem diferentes tendências à oxidação (potencial de oxidação/redução); No anodo ocorre uma reação de oxidação (corrosão do material) e no catodo, uma reação de redução. catodo: 1/2O2 + 2e - + 2H2O → 2OH - anodo: Me → Me++ + 2e- Corrosão galvânica A n o d o C a to d o elétrons Corrosão dos Materiais Metálicos A corrosão galvânica pode ser prevista com base nos potenciais de oxidação/redução dos metais chamada série galvânica. Se ligarmos eletricamente dois materiais em um meio o metal menos nobre irá oxidar (anodo) e o mais nobre permanecerá intacto (catodo). Quanto mais positivo o potencial de oxidação, mais anódico será a sua condição, ou seja, mais sujeito à corrosão. Corrosão galvânica Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão galvânica Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão galvânica em telhas de aço galvanizado (CASTRO) Corrosão galvânica: aço carbono e válvula de latão. Corrosão galvânica: aço e conexão de latão. Corrosão galvânica Corrosão dos Materiais Metálicos PREVENÇÃO: ❑ Selecionar metais (ou ligas) próximos na série galvânica – diferença nos potenciais ± 0.05V; ❑ Escolher baixas razões Área catódica / Área anódica; ❑ Isolar eletricamente os metais quando possível; ❑ Projetar a estrutura de formaa poder substituir as partes anódicas; Corrosão galvânica Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão galvânica Utilize isolantes elétricos entre metais ou ligas situadas distantes na série galvânica. Os isolantes não devem ser porosos para não promover a corrosão por frestas. Uma outra forma de se proteger da corrosão galvânica é através da pintura. Pinte todo o conjunto. Caso não seja possível, pinte o componente mais nobre do par (o componente catódico). Corrosão dos Materiais Metálicos Ocorre quando a superfície do metal fica parcialmente protegida do meio em que se encontra (locais com deficiência de Oxigênio). Superfície – catodo O2 fenda – anodo O2 O2 O2 O2 O2 Exemplos: placas sobre-postas, encostos de arruelas e parafusos, encosto de rebites e nos depósitos de substâncias estranhas como areia e produtos de corrosão. Corrosão por frestas Corrosão dos Materiais Metálicos As frestas, nesses casos, devem ser bem grandes para permitir a entrada de líquidos e, ao mesmo tempo, manter esse líquido estagnado; no caso de depósitos ainda deve-se notar sua porosidade que permite a penetração e manutenção de líquidos na região de contato com o metal. Corrosão por frestas Me → Me++ + 2e-O2 + 2H2O + 4e - → 4OH- Corrosão dos Materiais Metálicos PREVENÇÃO: ❑ Usar junções soldadas, em vez de rebitadas ou aparafusadas; ❑ Utilização de buchas não-absorventes; ❑ Remoção frequente de depósitos acumulados de sujeira; ❑ No projeto evitar pontos de estagnação. Corrosão por frestas Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão por frestas em suporte de tubo de aço. Corrosão por frestas em junção de tubo de aço. Corrosão por frestas em parafuso de aço. Corrosão por frestas em parafusos de aço. Corrosão por frestas Corrosão dos Materiais Metálicos Forma severa de ataque por corrosão localizada; Destruição extensiva e perda de quantidades significativas de íons do metal; Formação de pequenas cavidades/buracos na superfície do material; Condições para a formação dos pontos • Filme passivo • Meio conter espécies agressivas (Cl-) Corrosão por pontos (pites) Corrosão dos Materiais Metálicos Passividade Refere-se à diminuição da reatividade química experimentada por certos metais e ligas sob condições particulares em certos meios. Passividade é simplesmente uma condição existente na superfície do metal por causa da presença de um filme protetor (óxido) que diminui substancialmente a taxa de corrosão. Os metais se tornam inertes e agem como se fossem metais nobres. Corrosão dos Materiais Metálicos Al Fe a altas temp. Pb Cr Aço inoxidável Ti Alumínio com uma superfície de Al2O3 EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE ÓXIDO COM PROTEÇÃO EFICIENTE Passividade Corrosão dos Materiais Metálicos Mecanismo 1. Destruição da camada passiva 2. Aumento da dissolução metálica 3. Migração de anions Cl- para a zona da picada. 4. Hidrólise dos íons metálicos, com abaixamento do pH. 5. Interior da picada fica anódico, e a zona circundante catódica. Corrosão por pontos Corrosão dos Materiais Metálicos Região anódica Alta densidade de corrente Região catódica Região catódica Corrosão por pontos Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão por pontos em aço inox 316L Pontos de corrosão em aço inox 304 colocado numa solução de HCl Corrosão por pontos Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão na região dos contornos do grão. Grãos se destacam à medida que a corrosão se propaga. A ddp é ocasionada pelas diferenças nas características dos materiais (meio do grão e material vizinho ao contorno). O contorno de grão funciona como região anódica, devido ao grande número de discordâncias presentes nessa região. Corrosão intergranular Corrosão dos Materiais Metálicos Esquema indicando precipitados no contorno de grão e zona empobrecida do elemento de liga Corrosão intergranular Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão intergranular solda Corrosão intergranular Degradação da solda em aço inoxidável Prevenção: -Tratamento térmico do material sensibilizado (redissolver os carbetos). - Redução no teor de carbono para abaixo de 0,03%p C (minimizar formação de carbeto) - Usar Nb e Ti como elementos de liga, para o cromo ficar em solução sólida. Corrosão dos Materiais Metálicos ❖Processo corrosivo associado a ação erosiva de um fluido em movimento numa superfície metálica. ❖ A ação erosiva sobre um material metálico é mais freqüente nos seguintes casos: • quando se desloca um material sólido; • quando se desloca um líquido contendo partículas sólidas; • quando se desloca um gás contendo partículas líquidas ou sólidas. Corrosão erosão Corrosão dos Materiais Metálicos ❖ A aparência da superfície atacada é caracterizada pela presença de riscos, furos arredondados, ondulações e outras marcas que normalmente se orientam na direção do escoamento do fluido. ❖Nesse tipo de corrosão, a velocidade do fluido tem uma importância notável e o efeito de desgaste se acentua com a velocidade. ❖Desgaste maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente. ❖ Os produtos da corrosão são retirados da região atacada. ❖Tubulações, permutadores, pás de turbina. Corrosão erosão Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão erosão Fluxo em regime laminar Fluxo em regime turbulento Velocidade do fluxo V e lo c id a d e d o f lu x o Velocidade crítica (velocidade de erosão) Corrosão dos Materiais Metálicos erosão-corrosão num coto-velo de aço numa linha de vapor de água Riscos e ondulações da corrosão-erosão Corrosão erosão Corrosão dos Materiais Metálicos •Ocorre quando um material, submetido a tensões de tração (aplicadas ou residuais), é colocado em contato com um meio corrosivo específico. • As condições metalúrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, são fatores freqüentemente decisivos. • Neste tipo de corrosão formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezível. • A propagação de trinca por corrosão sob tensão é geralmente lenta, até atingir o tamanho crítico para uma ruptura brusca. Corrosão sob tensão Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão sob tensão Composição Tratamento térmico Microestrutura Condição da superfície Composição Temperatura Velocidade do fluxo Potencial de corrosão Meio ambienteMaterial Tensão de operação Tensão residual Início da tensão (Taxa de deformação) Tensão Fadiga Corrosão Fadiga Falha por corrosão sob tensão fraturante (CTF) CTF Trecho de tubo de aço inoxidável AISI 304 com corrosão sob tensão fraturante em meio de cloreto. Corrosão dos Materiais Metálicos Parte de peça de aço inoxidável fraturada por corrosão sob tensão. intergranular transgranular Corrosão sob tensão Corrosão dos Materiais Metálicos ➢ Nesse processo a corrosão ocorre devido à ruptura do filme de proteção, devido à abrasão que ocorre pelo movimento de fricção de dois ou mais componentes metálicos, em um meio corrosivo. ➢ Provoca o desgaste metálico e a formação de partículas de óxidos, levando ao aparecimento de folgas entre as superfícies de contato. ➢ A velocidade de formação de novo filme varia de um metal para outro. Corrosão por desgaste Corrosão dos Materiais Metálicos • as superfícies estão inicialmente revestidas por uma camada de óxido; • o movimento relativo remove a camada em alguns pontos; • o óxido é novamente formado e o processo se repete. Corrosão por desgaste Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão-fadiga é a redução da resistência à fadiga de um metal pela ação do meio ambiente corrosivo. Na corrosão-fadiga ocorre um falha pela propagação de uma trinca transgranular, que pode ocorrer em quase todos os materiais submetidos a tensões cíclicas em ambiente corrosivo. Corrosão fadiga Corrosão dos Materiais Metálicos Corrosão sob fadiga em um suporte de plataforma sujeito a oscilações (aço). Corrosãofadiga Corrosão dos Materiais Metálicos Produtos da Corrosão ❑ Muitas vezes os produtos da corrosão são requisitos importantes na escolha dos material para determinada aplicação. ❑ Os produtos de corrosão dos materiais usados para embalagens na indústria alimentícia não devem ser tóxicos como também não podem alterar o sabor dos alimentos. ❑ Pode ocorrer, devido a corrosão, a liberação de gases tóxicos e inflamáveis (riscos de explosão) ❑ Materiais para implantes de ossos humanos, implante dentário, marcapassos, etc. Corrosão dos Materiais Metálicos Métodos de prevenção da corrosão ▪ Seleção do metal, ou liga metálica mais adequados a um determinado meio ambiente. ▪ Alteração do meio ambiente (diminuição de temperatura e velocidade de fluxo do fluido, remoção de oxigênio e oxidantes, alteração de concentração, adoção de inibidores). Corrosão dos Materiais Metálicos ▪ Atenção e cuidado no projeto do sistema mecânico → evitar gretas (fendas, espaço estreito), recessos, cantos vivos, cavidades; → dar bom acabamento superficial; → usar juntas soldadas (evitar juntas com parafusos); → metais dissimilares devem ser isolados eletricamente; → minimizar as superfícies das regiões catódicas; Métodos de prevenção da corrosão Corrosão dos Materiais Metálicos Métodos de prevenção da corrosão Detalhe de projeto – solda descontínuas Início de corrosão em soldas descontínuas Corrosão dos Materiais Metálicos Métodos de prevenção da corrosão Detalhes de projeto – evitar cavitação e impingimento Corrosão dos Materiais Metálicos Métodos de prevenção da corrosão Detalhes de projeto – evitar área de estagnação de água Corrosão dos Materiais Metálicos Métodos de prevenção da corrosão Detalhes de projeto – evitar corrosão em base de tanques de armazenamento Corrosão dos Materiais Metálicos ▪ Isolar o metal do meio agressivo → revestimentos orgânicos (tintas); → revestimentos inorgânicos (metais mais nobres, esmaltes, cimentos); Métodos de prevenção da corrosão Corrosão dos Materiais Metálicos Métodos de prevenção da corrosão Revestimentos metálicos Finalidades - decorativa: ouro, prata, níquel, cromo; - resistência ao atrito: índio, cobre; - resistência à oxidação em contatos elétricos: estanho, prata, ouro, ródio; - Endurecimento superficial: cromo; - resistência à corrosão: cromo, níquel, alumínio, zinco, cádmio, estanho. - recuperação de peças desgastadas: cromo. Corrosão dos Materiais Metálicos Revestimentos metálicos Deposição por aspersão térmica (metalização) (Zn, Sn, Pb, Al) Métodos de prevenção da corrosão Corrosão dos Materiais Metálicos Revestimentos metálicos Métodos de prevenção da corrosão Eletrodeposição (Cu, Ni, Cr, Zn, Cd, Sn, Au, Ag) A espessura da película e suas propriedades dependem: -da densidade da corrente aplicada, - da concentração de sais, - da temperatura do banho, - da natureza do metal-base. Corrosão dos Materiais Metálicos Revestimentos metálicos Deposição por imersão à quente (Al, Zn, Pb, Sn) Decapagem Desengraxe Fluxagem com ZnCl + NH Cl2 4 Imersão em Zn 460 - 480 C o Resfriamento em água Métodos de prevenção da corrosão O revestimento metálico é obtido por imersão do material metálico em um banho do metal fundido. Aluminização - Al Galvanização - Zn Corrosão dos Materiais Metálicos Revestimentos metálicos Deposição por cladeamento ou cladização A- direção de detonação B- explosivo C- metal revestimento D- jato E- material a ser revestido. Métodos de prevenção da corrosão Método muito utilizado na indústria química. Laminação conjunta, a quente, de chapas do metal base e do revestimento, pelo processo de explosão ou solda. Corrosão dos Materiais Metálicos Revestimentos metálicos Deposição por difusão (cementação) - calorização (Al) - sherardização (Zn) - siliconização (Si) Métodos de prevenção da corrosão Corrosão dos Materiais Metálicos ▪ Proteção catódica: - Utilizada para combater a corrosão de instalações metálicas enterradas, submersas e em contato com eletrólito. - Proteger catodicamente uma estrutura significa eliminar, por processo artificial, as áreas anódicas da superfície do metal, fazendo com que toda a estrutura adquira comportamento catódico. → proteção catódica por anodos de sacrifício; → proteção catódica com tensões elétricas impostas; Métodos de prevenção da corrosão Corrosão dos Materiais Metálicos Proteção catódica por anodos de sacrifício Esquema de proteção catódica através de anodo de sacrifício. Métodos de prevenção da corrosão Corrosão dos Materiais Metálicos Proteção catódica por fonte externa de corrente Esquema de proteção catódica usando-se uma fonte externa de corrente Métodos de prevenção da corrosão Corrosão dos Materiais Metálicos Exemplos de corrosão Um bom exemplo de corrosão galvânica: um corrimão contendo um par galvânico (tubo de aço inoxidável conectado ao perfil de aço carbono através de parafusos de aço carbono). Observe o ataque corrosivo sobre no aço carbono (escorrimento de produtos de corrosão). Frestas que permitem o acúmulo de sujeiras ou água leva à corrosão devido à formação pilha de aeração diferencial. Corrosão dos Materiais Metálicos Exemplos de corrosão Incrustações de óxidos de ferro em tubo de condução de água potável. Crostas de carbonato de cálcio em tubo de sistema de geração de vapor. Fungo de cor preta em tanque de óleo diesel.
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