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16/10/2020 1 Átomos: O Mundo Quântico Cap. 1 Bibliografia: Peter Atkins, Loretta Jones, Princípios de Química: questionando a vida moderna e o meio ambiente, 5ª edição, Tradução na Variante Brasileira por R. B. de Alencastro, Porto Alegre, Bookman, 2012, versão eletrónica, Capítulo 1, p. 1 – 54. Neste capítulo Os elementos nos seres vivos. Átomo quântico com orbitais – o Princípio de Incerteza; estrutura eletrónica do átomo; níveis de energia – relação entre o espetro atómico e os níveis de energia. Interação da radiação eletromagnética com a matéria; características da radiação eletromagnética; radiação, quantas e fotões. Modelos de átomos; o número quântico principal, orbitais atómicas – nível da orbital; número quântico secundário, a forma das orbitais; número quântico magnético; e spin do eletrão. Estrutura eletrónica do hidrogénio e de estruturas polieletrónicas – energia das orbitais. Estrutura eletrónica e Tabela periódica. A periodicidade das propriedades atómicas: raio atómico, raio iónico, energia de ionização, afinidade eletrónica. 16/10/2020 2 Os elementos nos seres vivos A abundância relativa dos elementos químicos nos seres vivos não segue a mesma ordem das respetivas abundâncias na superfície da Terra Quadro com a abundância, em ordem decrescente em quantidade dos elementos químicos Exemplos Fe, Cu – transporte e armazenamento Fe, Cu e Mo – enzimas oxidorredutases Zn, Mg – enzimas hidrolases Fonte: D. Shriver, P. Atkins, Química Inorgânica, Tradução brasileira, Brookman, 2004 Estes são os 11 elementos químicos essenciais presentes em todos os seres vivos Elementos essenciais aos seres vivos Um elemento químico é considerado essencial quando a sua deficiência nas fontes nutritivas origina sintomas de carência e pode originar estados patológicos ou mesmo a morte. • elemento é essencial para manter a vida • tem influência direta no funcionamento do organismo e está envolvido no seu metabolismo • os efeitos dos elementos essenciais não podem ser substituidos na totalidade por qualquer outro elemento químico. Elementos ultra-vestigiais devem ser essenciais para alguns animais e plantas - B, F, Si, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Mo, I possivelmente essenciais para alguns animais e plantas – As, Br, Sr, Cd, Sn, Ba, W 16/10/2020 3 Composição da matéria Toda a matéria é constituída por átomos Átomo – a menor partícula que caracteriza ainda um elemento químico Constituição do átomo símbolo Carga/e Massa (kg) Massa (u) eletrão e– –1 9,109 x 10–31 5,49 x 10–4 protão p, p+, H+ +1 1,673 x 10–27 1,0075 neutrão n 0 1,675 x 10–27 1,0087 Carga elementar - e = 1,6022 x 10-19 C Constante fundamental eletromagnética igual à carga de um protão e usada como unidade atómica de carga núcleo (com carga elétrica positiva) eletrões de carga negativa protões (partículas positivas) neutrões (partículas neutras) 16/10/2020 4 Características da radiação eletromagnética Radiação eletromagnética é a emissão e transmissão de energia sob a forma de ondas eletromagnéticas. Maxwell (1863) 9 Ondas Comprimento de onda (l) é a distância entre pontos idênticos em ondas sucessivas. Amplitude é a distância vertical entre a linha média de uma onda para o pico. Frequência (n) é o número de ondas que passam por determinado ponto em 1 segundo (Hz = 1 ciclo/s). Velocidade de uma onda c = l x n Para toda a radiação eletromagnética co = 2,998 × 108 m/s 16/10/2020 5 Radiação eletromagnética Exercícios para praticar 1.3 – Ordene por ordem crescente de frequência os tipos seguintes de fotões de radiação eletromagnética: raios γ, luz visível, radiação ultravioleta, micro-ondas e raios x. 1.6 – Um estudante universitário cruzou-se com vários tipos de radiação eletromagnética quando foi a um restaurante almoçar: observou a mudança de cor da luz vermelha de um semáforo; ouviu o rádio do carro; foi atingido por raios γ perdidos vindo do espaço exterior à Terra; colocou na bandeja um prato com comida aquecida com uma lâmpada de infravermelho. Complete o quadro seguinte e faça corresponder cada radiação a cada evento. Frequência Comprimento de onda energia do fotão Evento 2,7 x 10−19 J 999 nm 5 x 1019 Hz 155 cm 16/10/2020 6 Estrutura Atómica Átomo quântico com orbitais A Energia (radiação) é emitida ou absorvida em unidades discretas (quantum, n, sendo n um número inteiro). E =n. hn Constante de Planck (h) = 6.63 x 10−34 J•s Quando os sólidos são aquecidos, emitem radiação eletromagnética numa ampla gama de comprimentos de onda. O comprimento de onda (energia) da radiação emitida por um objeto depende da temperatura. Teoria quântica de Planck Planck, 1900 16/10/2020 7 Efeito fotoelétrico Einstein, 1905 Quando a superfície de alguns metais é irradiada com radiação cuja frequência é superior a um determinado valor mínimo, são emitidos eletrões. A energia correspondente a essa frequência mínima corresponde à energia de ligação Φ Para frequências mais elevadas o eletrão adquire energia cinética Ec = ½mν2 Para frequências mais baixas (energia inferior a Φ) não há emissão de eletrões hn = ϕ + EC A luz tem um caráter dual: - de onda; - de partícula. Ao colidir com a superfície e ejetar um eletrão, a radiação comporta-se como uma partícula: o fotão Efeito fotoelétrico Einstein, 1905 16/10/2020 8 Quando uma superfície de potássio metálico é irradiada com uma radiação de energia 5.6 x10-19 J são emitidos electrões com energia cinética de 2.0 x10-19 J. Calcular a energia mínima necessária para provocar a emissão de electrões pelo potássio (função de trabalho do potássio) Exemplo de exercício hn = ϕ + EC Energia incidente = função de trabalho + energia cinética Velocidade do electrãoComprimento de onda ou Frequência da radiação Espetro de emissão do átomo de hidrogénio Contrariamente à radiação visível, o espetro dos átomos isolados não é um continuo de comprimentos de onda, mas é caracterizado apenas por emissões a comprimentos de onda (l) específicos Espectros de emissão atómica 16/10/2020 9 1. Os eletrões podem ter apenas valores específicos de energia (quantizada) n (número quântico principal) = 1,2,3,… Teoria de Bohr (átomo de H) Niels Bohr, 1913 A quantização implica que apenas determinados estados de energia são permitidos E = hn E = hn Modelo atómico de Bohr (1913) Quando o eletrão passa para um nível mais elevado é absorvido um fotão. Neste caso, DEn > 0 Quando um eletrão se move de um nível de energia para um nível inferior é emitido um fotão com a energia DE (diferença de energia entre os níveis). DEn = Ef - Ei 16/10/2020 10 Efotão = DE = Ef − Ei Ef = −RH( )1n2f Ei = −RH( )1n2i f i DE = -RH( )1n2 1 n2 nf = 1 ni = 3 nf = 2 ni = 3 RH = constante de Rydberg RH = 2.18 x 10-19 J Dualidade Onda-partícula (L. De Broglie, 1924) A dualidade onda-partícula é uma característica universal de todos os corpos ν = velocidade do eletrão m = massa do eletrão Se as ondas se podem comportar como partículas, então as partículas podem ter propriedades ondulatórias. 16/10/2020 11 Porque é quantizada a energia dos eletrões? Ou seja, porque motivo estão condicionadas “as distâncias” a que os eletrões orbitam o núcleo? Um electrão no átomo comporta-se como uma onda estacionária (como as das cordas de uma viola) São designadas por ondas estacionárias porque não se propagam ao longo da corda Os pontos da corda que cuja amplitude de vibração é zero são designados por nós ou nodos Onda estacionária: Existe um nó em cada extremidade e pode haver nós entre elas Quanto maior a frequência menor o comprimento de onda e maior o número de nós Só certos comprimentos de onda são permitidos: l= 2L/n Porque é quantizada a energia dos eletrões? 16/10/2020 12 l = h/mν l = 6.63 x 10−34 / (2.5 x 10−3 x 15.6) l = 1.7 x 10−32 m = 1.7 x 10−23 nm Qual é o comprimento de onda De Broglie (em nm) associado com uma bola de pingue-pongue de 2.5 g, viajandoa 15.6 m/s? m em kgh em J•s ν em (m/s) Exercícios para praticar Qual é o comprimento de onda De Broglie (em nm) associado a um átomo de hidrogénio (massa = 1,674 × 10−27 kg), que se move à velocidade de 7,00 × 102 cm/s? Princípio da Incerteza de Heisenberg (W. Heisenberg, 1927) - O Modelo de Bohr apenas explica o espetros de emissão do átomo de H - - A descoberta das propriedades ondulatórias do eletrão levam a que não se possa definir com precisão a sua posição (uma onda estende-se no espaço) Principio da incerteza de Heizenberg: não é possível conhecer simultaneamente e com precisão a velocidade, a posição e o momento linear p (massa x velocidade) de uma partícula: Dx .Dp ≥ h / 4p Dp = mD A incerteza relativamente à posição do eletrão significa que ele não se move com trajetória bem definida como postulado por Bohr. 16/10/2020 13 Equação de onda de Schrödinger (E. Schrödinger, 1927) Equação que descreve o comportamento e a energia das partículas sub-microscópicas integrando o comportamento ondulatório e de partícula H y = E y A Função de onda (y) Descreve: 1. A energia de e− com uma determinada y 2. A probabilidade de encontrar o e− num determinado volume do espaço (y2) Schrodinger dá inico à mecânica quântica ou ondulatória A Equação de Schrodinger só pode ser resolvida de forma exata para o átomo de hidrogénio. Para átomos polieletrónicos tem de ser resolvida de forma aproximada. A Equação de Schrödinger -especifica os estados de energia possíveis para o eletrão no átomo de hidrogénio e identifica os valores de y correspondentes Os estados de energia são caracterizados por um conjunto de números quânticos permitem construir um modelo racional do átomo Embora não seja possível determinar com precisão a posição do eletrão o conceito de densidade eletrónica define uma região onde ele se pode encontrar com maior probabilidade: orbital atómica Para um modelo simples: Equação de onda de Schrödinger Diagrama de superfície de fronteira corresponde a 90 % da probabilidade para a orbital 1s. 16/10/2020 14 n = ? l = ? yy EH ^ Números quânticos: n, l, ml cos 4 3, 21 orbital oaZrorbital erR oa Z /2 3 2 r qq rm hH Ne o 4 1 2 2 2^ Equação de onda de Schrödinger y é uma função de quatro números chamados números quânticos(n, l, ml, ms) número quântico principal n n = 1, 2, 3, 4, …. distância média do eletrão ao núcleo aumenta Equação de onda de Schrödinger n=1 n=2 n=3 16/10/2020 15 números quânticos: (n, l, ml, ms) número quântico de momento angular l para um determinado valor de n, l = 0, 1, 2, 3, … n-1 n = 1, l = 0 n = 2, l = 0 ou 1 n = 3, l = 0, 1 ou 2 l define a forma do "volume" que a nuvem eletrónica ocupa no espaço l = 0 orbital s l = 1 orbital p l = 2 orbital d l = 3 orbital f Equação de onda de Schrödinger l = 0 (orbital s ) l = 1 (orbitais p ) Equação de onda de Schrödinger 16/10/2020 16 l = 2 (orbitais d ) Equação de onda de Schrödinger l = 3 (orbitais f ) Equação de onda de Schrödinger 16/10/2020 17 números quânticos: (n, l, ml, ms) número quântico magnético ml para um determinado valor de l ml = -l, …., 0, …. +l Define a orientação da orbital no espaço Para l = 1 (orbital p ), ml = -1, 0, ou 1 Para l = 2 (orbital d), ml = -2, -1, 0, 1, ou 2 Equação de onda de Schrödinger ml = -1, 0, ou 1 3 orientações distintas no espaço Equação de onda de Schrödinger 16/10/2020 18 ml = -2, -1, 0, 1, ou 2 5 orientações distintas no espaço ml = −3, −2, −1, 0, 1, 2 ou 3 7 orientações distintas no espaço 16/10/2020 19 ,),,( YrRr As equações de onda definem a forma, a orientação, as superficies e planos nodais, etc Determine os pontos ou regiões do espaço em que as orbitais 1s, 2s e 2p = 0 Ou seja, onde a probabilidade de encontrar o eletrão é zero Equação de onda de Schrödinger (n, l, ml, ms) número quântico de spin ms ms = +½ ou -½ Equação de onda de Schrödinger ms = -½ms = +½ 16/10/2020 20 Um eletrão num átomo (e o seu valor de energia) descrita por sua única função de onda y. Princípio de exclusão de Pauli - Num átomo não podem existir dois eletrões com o mesmo conjunto de 4 nºs quânticos números quânticos: (n, l, ml, ms) Por outras palavras, se definirmos uma orbital a partir dos três números quânticos n, l, ml, então cada orbital só pode conter dois eletrões, com spins (ms) opostos. Equação de onda de Schrödinger Números quânticos dos eletrões nos átomos Para n = 4 existem 16 orbitais, cada uma das quais pode aceitar 2 eletrões 16/10/2020 21 Números quânticos dos eletrões nos átomos Sumário do arranjo das camadas, subcamadas e orbitais num átomo e os seus números quânticos. Relação entre os números quânticos dos eletrões e as orbitais atómicas 16/10/2020 22 45 Equação de onda de Schrödinger números quânticos: (n, l, ml, ms) Nível – eletrões com o mesmo valor de n Sub-nível – eletrões com o mesmo valor de n e l Orbital – eletrões com o mesmo valor de n, l, e ml Quantos eletrões pode conter uma orbital? Se n, l, e ml são fixos, então ms = ½ ou - ½ y = (n, l, ml, ½) or y = (n, l, ml, -½) En er gi a Estrutura eletrónica do átomo de Hidrogénio n=2 n=3 n=4 n=1 Estado fundamental: n = 1; l = 0; ml = 0 e ms = +½ ou ms = −½ 16/10/2020 23 1s 2s 2p 3s 3p 4s 4p 3d 4f4d En er gi a Estrutura eletrónica do átomo de Hidrogénio Estado excitado f i DE = -2.18 x 10−18 ( ) J1n2 1 n2 Energia das orbitais num átomo com um único eletrão Depende apenas do número quântico principal n En = -RH ( )1n2 n=2 n=3 O modelo aplica-se a outras partículas “Hidrogenóides”: He+, Li2+… Apenas se altera o valor de RH n=1 n=4 n=2 n=3 En = -RH ( )1n2 16/10/2020 24 Energia das orbitais em átomos polieletrónicos A ordem de energia das orbitais define a ordem pela qual os eletrões as vão preencher para os diferentes elementos multieletrónicos Define-se assim a configuração eletrónica de cada um dos elementos para Z ≤ 20 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s Princípio de construção 1. Adicionar os eletrões um após o outro seguindo a ordem dos níveis de energia não colocando mais do que dois eletrões numa orbital. 2. Numa subcamada se houver mais do que uma orbital disponível primeiro preencher com um eletrão e só depois emparelhá-los. Configuração eletrónica descreve a forma como os eletrões são distribuídos entre as várias orbitais atómicas num átomo. número quântico principal n número quântico de momento angular l número de eletrões na orbital ou subnível Diagrama de caixas H 1s1 Energia das orbitais em átomos polieletrónicos 1s1 16/10/2020 25 Energia das orbitais em átomos polieletrónicos A Energia depende de n e de l Orbitais com o mesmo n e diferente l apresentam energia diferente devido ao efeito de blindagem das orbitais mais interiores As orbitais mais externas sentem menos o efeito da carga nuclear como resultado da “blindagem” pelas orbitais mais internas já preenchidas As orbitais s sentem menos o efeito de blindagem do que as p e estas do que as d, por “estarem mais proximas” do núcleo Notar que a orbital 2s tem um máximo de densidade mais interno 52 H 1s1 He 1s2 Li 1s22s1 Be 1s22s2 B 1s22s22p1 C 6 electrões?? Ordem de preenchimento para Z ≤ 20 Energia das orbitais em átomos polieletrónicos 16/10/2020 26 53 Regra de Hund: A configuração eletrónica mais estável é a que corresponde um maior número de spins paralelos no mesmo subnível . C 1s22s22p2 N 1s22s22p3 O 1s22s22p4 F 1s22s22p5 Ne 1s22s22p6 C [He] 2s22px12py1 N [He] 2s22px12py12pz1 O [He] 2s22px22py12pz1 F [He] 2s22px22py22pz1 Ne [He] 2s22px22py22pz2 Estrutura eletrónica e Tabela Periódica 1s 2s 3s 4s 5s 6s 1s 2p 3p 4p 5p 6p 3d 4d 5d 4f 5f 16/10/2020 27 Periodicidade das propriedades dos átomos Raio atómico Raio iónico Energia de ionizaçãoAfinidade electrónica X(g) X+(g) + e−(g) I = E(X+) − E(X) X(g) + e−(g) X−(g) EAE(X) = E(X−) − E(X) Periodicidade das propriedades dos átomos A variação das propriedades dos elementos ao longo da TP depende da atração sentida pelos eletrões de valência: Carga nuclear efetiva (Zef) é a "carga positiva" efetiva sentida por um electrão. Zef = Z - s 0 < s < Z (s = constante de blindagem) Zef Z – número de eletrões da camada interna (cerne do átomo) Aproximação útil: Exemplo: 6C 1s2 2s2 2p2 Zef = 6 -2 =4 16/10/2020 28 Periodicidade das propriedades dos átomos Prever como a carga nuclear efetiva pode afetar as propriedades dos átomos como o tamanho do átomo, a facilidade com que um eletrão das camadas mais externas pode ser removido ou pode ser atraído Raio atómico Variação da carga nuclear efetiva do eletrão de valência mais externo com o número atómico Raios dos átomos Os raios atómicos (em picómetros) dos elementos dos grupos principais Variação periódica dos raios atómicos dos elementos com o número atómico 16/10/2020 29 Raios dos iões Raios iónicos Variação do tamanho dos raios iónicos (em picometros) para os elementos do grupo principal, com o número iónico Raio do ião óxido O2− = 140 pm Exemplo: Distância entre centros dos ióes de MgO = 212 pm raio do ião magnésio : 212 – 140 = 72 pm. Energia de ionização A energia de ionização é a energia necessária para remover um eletrão de um átomo na fase gasosa. X(g) X+(g) + e−(g) I = E(X+) − E(X) Primeiras energias de ionização (em kJ/mol) dos elementos do grupo principal 16/10/2020 30 Variação periódica da 1ª Energia de ionização Afinidade eletrónica A afinidade eletrónica, Eaf, de um elemento, é a energia que se liberta quando um eletrão se liga a um átomo na fase gasosa. X(g) + e−(g) X−(g) EAE(X) = E(X−) − E(X) Variação da Afinidade Eletrónica (kJ/mol), dos elementos do grupo principal.
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