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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARANÁ PROJETO DE EXTENSÃO: PENSANDO E FAZENDO CIÊNCIA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA CURSO DE PESQUISA BIBLIOGRÁFICA BRUNO HENRIQUE BELÉM DO NASCIMENTO WESLEN DIEGO DA SILVA PREPARO DE DESENGRAXANTE PASTOSO PARA AS MÃOS E EXTRAÇÃO DE ÓLEO ESSENCIAL DE PINUS POR HIDRODESTILAÇÃO CURITIBA 2017 2 1. INTRODUÇÃO Tensoativos ou surfactantes (contração do termo surface active agent) são compostos orgânicos anfipáticos que apresentam em sua molécula uma porção polar e outra apolar. A porção apolar, também denominada de cauda, é constituída por uma ou duas cadeias carbônicas, ou fluorocarbônicas, ou siloxânicas. Enquanto a porção polar, ou cabeça, pode apresentar grupos iônicos (cátions ou ânions), não iônicos ou anfóteros, que se comportam como ácido ou base dependendo do pH do meio. Os surfactantes são classificados em aniônicos, catiônicos, não iônicos ou anfotéricos, de acordo com o grupo presente na parte polar (1), conforme descrito na Tabela 1. Fonte: MANIASSO, 2001. A presença das regiões polar e apolar, faz com que a mesma apresente uma grande capacidade de adsorção na interface ar-água ou óleo-água, assim como na superfície dos sólidos. A região hidrofílica é constituída por grupos iônicos ou não- iônicos polares ligados à cadeia carbônica sendo normalmente denominada de cabeça ou grupo polar do tensoativo. A região hidrofóbica é constituída normalmente 3 de uma ou mais cadeias alquílicas ou alquilfenílicas, com oito a dezesseis átomos de carbono. É denominada de cauda do tensoativo (4), como demonstrada na imagem 1. Imagem 01: Representação gráfica dos tensoativos. Fonte: FÓRMULA DE SABÃO ARTESANAL, 2016 Os tensoativos iônicos, carboxilatos de ácidos graxos, além de apresentarem em geral os maiores fatores de recuperação, são bastante atrativos do ponto de vista econômico, podendo ser obtidos através da saponificação de óleos vegetais. O Brasil apresenta grandes vantagens para produção de oleaginosas, pois apresenta geografia favorável, situa-se em uma região tropical, com altas taxas de luminosidade e temperaturas médias anuais. Associada a disponibilidade hídrica e regularidade de chuvas, torna-se o país com maior potencial para produção dessas sementes. Além disso, a produção de oleaginosas em lavouras familiares torna-se uma alternativa importante para a erradicação da miséria no país.6 4 De acordo com Vale (2009), os tensoativos podem ser classificados em: tensoativos iônicos (aniônicos, catiônicos e anfóteros) e não iônicos conforme Quadro 01. Quadro 01: Características dos tensoativos TENSOATIVOS CARACTERÍSTICAS Aniônicos São os mais numerosos, possuem um ou vários grupos ionizáveis em fase aquosa e uma vez dissociados em água formam íons na superfície ativa carregados negativamente. Estes são bastantes utilizados, e têm-se como exemplos: sabões, compostos sulfonados e sulfatados Catiônicos Possuem um ou vários grupamentos ionizáveis em fase aquosa, fornecendo íons com cargas positivas. Embora se tenha conhecimento de muitos Tensoativos catiônicos, os de maior interesse prático são os sais de amônio quaternário Anfóteros Os tensoativos anfóteros possuem caráter iônico duplo, possuindo propriedades dos tensoativos aniônicos a altos valores de pH e dos Tensoativos catiônicos a baixos valores de pH. Os aminoácidos e as betaínas são os principais representantes desta classe. Não iônicos Estes tensoativos não fornecem íons em solução aquosa e sua hidrofilia se deve à presença, em suas moléculas, de grupamentos funcionais que possuam forte afinidade pela água. Fonte: VALE, 2009. A ação de limpeza da água melhora bastante com a adição e detergentes. Estas substâncias apresentam um comportamento dualístico em água, em virtude de sua estrutura. As matérias primas para a obtenção dos sabões são os óleos vegetais e as gorduras animais, formados por triglicerídeos. A hidrólise alcalina destes ésteres naturais produz glicerina e os sabões (sais de sódio ou de potássio de ácidos carboxílicos de cadeia longa ou ácidos graxos). Os sabões apresentam, porém, o inconveniente de não atuar bem em meios ácidos e em águas duras. Em meio ácido, formam o ácido graxo, insolúvel em água, enquanto as águas duras contêm íons de cálcio e magnésio que formam precipitados com os ânions carboxilatos dos sabões, produzindo uma escuma que adere a tecidos, pias, banheiras, etc.3 5 Define-se desengraxe como o processo basicamente de limpeza da superfície metálica. Sendo que a limpeza consiste na eliminação de sujidades, na maioria das vezes orgânicas, tais como óleos, graxas, ceras, resto de pastas que são contaminantes a processos posteriores. Podem surgir na superfície metálica sujidades inorgânicas, como cavacos ou mesmo sais, nesse caso especial atenção é dada no método de aplicação, formulação e filtração da solução, pois na maior parte dos casos trata-se de partículas insolúveis no meio (5). O uso de desengraxe alcalino é amplamente utilizado pela indústria principalmente devido seu ótimo desempenho com materiais ferrosos. Os produtos de desengraxe alcalino podem ser formulados com álcalis diversos como silicatos, carbonatos e hidróxidos. A ação dos desengraxantes alcalinos depende do valor de seu pH, de sua composição química de álcali ativo, de hidroxila livre e de sua capacidade umectante e emulsionante (5). Vários estudos têm comprovado o efeito de compostos extraídos de óleos essenciais de plantas que atuam como fungicidas naturais inibindo a atividade dos fungos e também de bactérias, e um número significativo destes constituintes tem se mostrado eficaz. Assim, o controle alternativo desses microrganismos tem sido discutido amplamente no contexto atual e as pesquisas de controle de certas doenças, por meio do emprego de óleos essenciais têm crescido consideravelmente nos últimos anos (9). As plantas medicinais despertam cada vez mais o interesse de pesquisadores que buscam estudar seu uso terapêutico. Nos últimos anos, ocorreu um aumento significativo na procura por medicamentos alternativos, o que propiciou um avanço nas pesquisas relacionadas com o uso farmacológico das plantas medicinais para a cura dos mais variados tipos de doenças (8). O Pinho (pinus) tem propriedades anti-inflamatória, antisséptica, balsâmica, descongestionante, desodorizante, diurética, desinfetante, expectorante, fortificante, sudorífera, estimulante e tônica. Os óleos essenciais são definidos pela Internacional Standard Organization (ISO), como produtos obtidos de partes das plantas, através da destilação por arraste a vapor d’água (utilizando-se um aparelho de Clevenger), 6 bem como produtos obtidos por expressão dos pericarpos de frutos cítricos (10). Devido a estas características, faremos uso de seu óleo essencial como um dos reagentes integrantes do preparo do desengraxante pastoso que será utilizado na limpeza das mãos após atividades de manutenção de máquinas e peças mecânicas. 7 2. OBJETIVOS 2.1 Objetivo Geral ● Extrair o óleo essencial de pinho; ● Preparar 50 g de desengraxante em pasta para uso nas mãos após atividades com óleos e graxas. 2.2 Objetivos Específicos ● Extrair o óleo essencial de pinho; ● Utilizar o óleo essencial do pinho como reagente do desengraxante; ● Remover óleos e graxas das mãos após atividades de manutenção de peças e equipamentos mecânicos. 8 3. MATERIAS E METODOLOGIA 3.1 Materiais e Reagentes VIDRARIA EQUIPAMENTOS REAGENTES 1 Béquer 200 mL 1 Pêra de borracha 6,0 mL Ácido Sulfônico 90% 3 Béquer 100 mL 1 Pisseta 4,0 mL Ácido oléico 2 Proveta 50 mL 1 pHmêtro / fita indicadora de pH 4,0 mL Amida 60 (Dietanolamina de Ácido Graxo de Coco)2 Pipeta graduada 10 mL 1 Clevenger modificado 4,0 mL Trietanolamina 2 Pipeta graduada 5 mL 12,0 mL Querosene desodorizado 1 Bastão de vidro 7,0 mL Óleo de pinho 0,5 mL Corante 50,0 mL Água deionizada 3.2 Metodologia O processo de preparo do desengraxante em pasta para as mãos se dará em duas etapas: a primeira será a extração do óleo essencial do pinho e a segunda será o preparo do desengraxante e fazendo uso do óleo essencial extraído na primeira etapa. 3.2.1. Extração do óleo essencial do pinho Realizar a coleta de galhos de pinho e picar. No laboratório, realizar a pesagem de aproximadamente 1075 g em balança analítica do material coletado e dividir em 3 (três) balões de fundo redondo de 2000 mL e preencher o seu volume com 1200 mL de água destilada. Após esta inserção, realizar a montagem do sistema de Clevenger e iniciar o processo de extração do óleo essencial por arraste de vapor. 3.2.2. Preparo o desengraxante em pasta para as mãos Em um béquer de 200 mL, adicionar 15 mL de água deionizada (ou destilada), em seguida, adicionar sob agitação o ácido sulfônico 5,0 mL, até que ocorra a homogeneização. Em seguida, acertar o pH com 2,4 mL de trietanolamina, 9 adicionando aos poucos até obter o pH entre 7,0 e 7,5, medindo com o auxílio do pHmetro ou fita indicadora de pH. Sob agitação contínua, adicionar 9,2 mL querosene desodorizado, 2,8 mL de ácido oleico, 1,0 mL óleo de pinho (devidamente extraído na etapa anterior) e 1,0 mL de glicerina bidestilada. Durante o processo, acompanhar o pH e realizar as devidas correções com a trietanolamina (caso estiver acima do indicado) ou com um pouco de ácido sulfônico diluído em água. Finalizar adicionando 1,0 g de corante de hortelã até obter a cor desejada, agitando até a completa homogeneização dos reagentes, formando o desengraxante em pasta para as mãos. 10 11 12 4. ORIENTAÇÃO PARA ANÁLISE DOS RESULTADOS 1. A realização da extração do óleo de pinho, apresentou um volume aproximado do necessário para a produção do desengraxante? Foi necessário pesar 1074,4956 g de galhos de madeira de Pinus picado para obtermos 1 mL óleo essencial puro, apresentando um rendimento de 0,093%. 2. O desengraxante apresenta quais aspectos (visual e sensorial)? O aspecto visual deve-se a essência de hortelã e a consistência apresentou- se dentro do esperado. 3. O desengraxante apresenta odor agradável? Apresenta um leve odor residual do querosene desodorizado (quando sentido diretamente no produto), porém, o odor do óleo essencial sobressaiu-se sobre o do querosene, deixando sim um odor agradável nas mãos. 4. A metodologia de preparo foi adequada? Houve necessidade de ajustes durante o processo? Justifique. A metodologia de preparo do produto foi adequada, porém houve necessidade de ajustes principalmente durante a extração do óleo essencial, pois a literatura indicava a viabilidade de presença do óleo tanto nas folhas, quanto nos galhos, porém, observamos apenas nos ganhos, provocando um atraso de 8 horas para a finalização do produto e aumento da massa vegetal a ser extraída, afim de maximizar a utilização dos equipamentos disponíveis. 5. O produto demostrou eficiência na remoção da graxa das mãos durante os testes práticos? Durante os testes práticos, o produto demonstrou a eficiência esperada, propiciando a remoção completa da graxa das mãos com a obtenção de 39,6490 g de produto acabado. 13 5. RESULTADOS E DISCUSSÃO Durante o processo de elaboração do produto, inicialmente partimos da extração de óleo essencial do cedro tuia em 2 sistemas de destilação a partir de apenas 100 g de material de forma errônea, provocando inicialmente um atraso de 4 horas no cronograma. Após a constatação da falha, realizamos nova coleta, sendo do material vegetal correto, o pinus e utilizamos 249,0494 g de galho e 1000 mL de água destilada em um balão de 2000 mL e em um outro balão de mesmo volume, adicionamos 196,3667 g de folhas com 1200 mL de água destilada. Durante o processo, observamos que em apenas no sistema em que foram utilizados os galhos do pinus, apresentou o óleo essencial. E desta forma, provocando uma nova necessidade de coleta, limpeza, corte dos galhos de nova extração e novo atraso no processo de mais 4 horas. Finalizamos o terceiro dia de extrações do óleo essencial do pinus com massas de 408,8036 g no balão 01 e de 416,6426 g no balão 2, ambos preenchidos com 1200 mL de água destilada. O tempo efetivo de hidrodestilação foi de 1,5h em cada sistema utilizado, sendo que utilizamos 2 sistemas em série, para otimizar as extrações e obter o máximo de óleo das massas vegetais coletadas. Assim, a massa vegetal total útil utilizada foi de 1074,4956 g de galhos de madeira de Pinus picadas para obtenção de 1 mL óleo essencial puro, apresentando um rendimento de 0,093%. Finalizadas as extrações, iniciamos a elaboração do desengraxante pastoso para as mãos, conforme descrito na metodologia e com a realização dos testes de remoção de óleos e graxas das mãos dos autores. Consideramos neste projeto, para efeito de contabilização em cronograma de elaboração do produto, apenas as horas em laboratório, uma perda de 8 horas de trabalho em função da necessidade do retrabalho anteriormente mencionado, e de podermos comprovar, na prática que em relação ao pinus, a melhor fonte de obtenção 14 de seu óleo essencial são dos galhos e não das folhas, contrariando o mencionado na literatura pesquisada. 6. CONCLUSÃO Concluímos que apesar da necessidade de retrabalho durante o processo de extração do óleo essencial do pinus, os objetivos deste projeto foram plenamente atendidos, onde o produto acabado, no caso, o desengraxante pastoso para as mãos, mostrou-se eficiente na remoção de óleos e graxas, sem comprometer a pele, deixando um odor agradável e com ações antibactericida e umectante devido ao óleo essencial e da glicerina bidestilada, respectivamente. Além disso, podemos constatar que durante o processo de elaboração de um produto, o químico enfrenta necessidade de ajustar seus procedimentos para que se possa obter um resultado que atenda os objetivos do projeto, que por muitas vezes, haja necessidade de retrabalho em alguma etapa do processo. 15 7. REFERÊNCIAS 1. FELIPE, L.O.; DIAS, S.C. Surfactantes sintéticos e biossurfactantes: vantagens e desvantagens. Quím. Nova Esc. – São Paulo-SP, BR. Vol. 39, N° 3, p. 228-236, agosto 2017. 2. NETO, O.G.Z.; PINO, J.C. del. Trabalhando a química dos sabões e detergentes. Universidade Federal do Rio Grande do Sul - Instituto de Química-Área de Educação Química. Porto Alegre, 2013. 3. OSORIO, V. K. L.; OLIVEIRA, W. Polifosfatos em detergentes em pó comerciais. Quim. Nova, Vol. 24, No. 5, 700-708, 2001. 4. PIRES, P.A.R. Síntese e propriedades de soluções de Tensoativos catiônicos derivados de (3-Dimetilaminopropil) amidas de ácidos carboxílicos. Tese (doutorado) – Instituto de Química da Universidade de São Paulo. Departamento de Química Fundamental. São Paulo, 2002. 5. REIS, F.M. dos; GRECCO, J.C. O uso de sistemas demulgadores em desengraxantes de alto desempenho. Encontro e Exposição Brasileira de Tratamento de Superfície. III INTERFINISH Latino Americano. Anais - EBRATS 2012. 6. SANTOS, F.K.G., et al. Determinação da concentração micelar crítica de tensoativos obtidos a partir de óleos vegetais para uso na recuperação avançada de petróleo. 4° PDPETRO, Campinas, SP. 21-24 de outubro de 2007. 7. VALE, T.Y.F. Desenvolvimento de tensoativos e sistemas microemulsionados para a recuperação de petróleo. Tese de Doutorado, UFRN, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. Natal, 2009. 8. DE OLIVEIRA, Marcielli Indiara et al. Extração e Caracterização doÓleo Essencial de Melaleucae Desenvolvimento de uma Formulação Semi-Sólida De Uso Tópico. Revista Jovens Pesquisadores, v. 5, n. 1, 2015. 9. MAIA, Tatiana Faria; DONATO, A.; FRAGA, Marcelo Elias. Atividade antifúngica de óleos essenciais de plantas. Revista Brasileira de Produtos Agroindustriais, Campina Grande, n. 1, 2015 16 10. SEFSTROM, Carolina. Extração e identificação do óleo essencial de folhas e galhos de Pinus taeda e de Eucalyptus dunni cultivadas no sudoeste do Paraná. 2011. 42f. Trabalho de Conclusão de Curso (Bacharelado em Química Industrial) – Universidade Tecnológica Federal do Paraná. Pato Branco, 2011. Tabela 01: MANIASSO, Nelson. AMBIENTES MICELARES EM QUÍMICA ANALÍTICA. Quim. Nova, Vol. 24, nº 1, 87-93,2001. Quadro 01: VALE, T.Y.F. Desenvolvimento de tensoativos e sistemas microemulsionados para a recuperação de petróleo. Tese de Doutorado, UFRN, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. Natal, 2009. Imagem 01: FÓRMULA DE SABÃO ARTESANAL. Disponível em: <http://formuladesabaoartesanal.com.br/tensoativos/>. Acesso em: 19//10/2016.
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