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“Equilíbrio Sólido- Líquido” Aluno: João Henrique Monteiro Maldonado Professor (a): Alzira Maria Serpa Lucho Disciplina: Físico Química II Alfenas, 2021 A Condição de Equilíbrio A condição de equilíbrio pode ser definida a partir do potencial químico, seu nome tem um significado próprio ,e a medida que desenvolvemos o seu estudo veremos que 𝜇 corresponde a uma medida de potencial que uma substancia apresenta de sofrer uma mudança em um dado sistema. Quando as fases liquida e sólida de uma substancia estão em equilíbrio , o potencial químico da substancia é o mesmo valor em cada ponto do sistema. Vale ressaltar, que no caso de um sistema em fases, o potencial químico deve ser o mesmo em todas as fases. Somente se o 𝜇1 = 𝜇2 não haverá mudança de G , e somente então o sistema estará em equilíbrio, e a partir desse resultado concluímos que a temperatura de transição T(trs) é a temperatura em que os potenciais químicos serão iguais. E para um sistema constituído por um só componente, podemos defini-lo matematicamente por: μ = G 𝑛 Dividindo equação fundamental por “n”, temos: dμ = −S̅dT + V̅dp ( 𝑑𝜇 𝑑𝑇 ) 𝑝 = −𝑆̅ 𝑒 ( 𝑑𝜇 𝑑𝑝 ) 𝑡 = �̅� Portanto, as derivadas da segunda equação fornecem as curvas de µ. O Equilíbrio Sólido- Líquido O equilíbrio sólido líquido corresponde a fase que separa a fase onde a parte mais estável é a parte sólida da que a fase mais estável é a líquida. Os pontos no diagrama correspondem as partes aonde as fases sólida e líquida entram em equilíbrio. Se a pressão considerada for a externa teremos a temperatura de fusão, e se for igual a 1 atm teremos a temperatura normal de fusão Com a equação de Clapeyron, temos para a transformação solido-liquida: ∆S − 𝑆̅líquido − 𝑆̅sólido = ∆Sfusão ∆V = V̅líquido − V̅sólido = ∆Vfusão A transformação é reversível quando a temperatura está em equilíbrio, tendo ∆S fusão = ∆Hfusão T.A , e também as transformações sólido e liquido tem sempre ∆𝐻𝑓𝑢𝑠ã𝑜 positivo para todas as substancias , sendo assim ∆𝑆𝑓𝑢𝑠ã𝑜 também é sempre positivo. Conforme a densidade do sólido, em relação a do líquido, a quantidade ∆𝑉𝑓𝑢𝑠ã𝑜 pode ser tanto positiva quanto negativa. Desse modo as grandezas descritas acima apresentam valores de 8 a 25𝐽 𝐾-1𝑚𝑜𝑙-1 para ∆𝑆𝑓𝑢𝑠ã𝑜 e ±1~10 𝑐𝑚 3𝑚𝑜𝑙-1 para ∆𝑉𝑓𝑢𝑠ã𝑜. Um bom exemplo para entender o equilíbrio sólido líquido é a água e o gelo. Em um copo com cubos de gelo conforme ele derrete para formar água, parte da água entre os cubos de gelo pode congelar, unindo os cubos entre si. Sendo assim a medida que ele absorve a temperatura da vizinhança sua temperatura altera. Conforme o gelo é aquecido ele derrete atingindo seu ponto de fusão. Figura 1 No diagrama de equilíbrio sólido líquido podemos observar duas linhas. Sendo a liquidus e a solidus. A linha liquidus é a linha acima e ela mostra que o sistema está todo no estado líquido e a linha solidus é a linha abaixo aonde está em estado sólido. O ponto eutético é onde os dois estados entram em equilíbrio. A temperatura eutética é a temperatura mais baixa aonde pode existir líquidos. Figura 2 O diagrama mostra como se diminui a temperatura de solidificação da água quando adicionamos uma quantidade de 23,3% de sal. A linha acima (liquidus) mostra a solução de água + sal na forma líquida e conforme abaixa a temperatura e adiciona sal ela se solidifica a uma menor temperatura, chegando assim ao ponto eutético (equilíbrio sólido líquido) que seria quando se adiciona essa quantidade de 23,3% de sal abaixamos a temperatura de solidificação da água e nessa temperatura eutética ainda pode haver a presença de líquidos. Referências Bibliográficas ATKINS, P. W.; PAULA, Julio de. Físico-química. 8. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008. 2 v. ISBN 9788521616009 (v.1). CASTELLAN, Gilbert William. Fundamentos de físico-química. Rio de Janeiro, RJ: LTC, c1986. xx, 527 p. ISBN 9788521604891. NETZ, P. A. Ortega, G. G. Fundamentos de Físico-Química: Uma Abordagem conceitual para as Ciências Farmacêuticas. 1º ed, Editora: Artmed, 2002. CHANG, Raymond; GOLDSBY, Kenneth. Química. 11ª ed. AMGH Editora. 2013
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