Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
13/3/2019 1 Ester Schmidt Rieder O material pode ser cristalino ou não cristalino, dependendo da regularidade com que os átomos estão dispostos no material sólido. Cristalinos: os átomos estão dispostos em um arranjo que se repete ou que é periódico ao longo de grandes distâncias; existe ordem a longa distância, ou seja, os átomos estão posicionados em um padrão tridimensional repetitivo. Não-cristalinos - amorfos : Os materiais não cristalizam, ou seja não há repetição de um padrão no posicionamento dos átomos. Classificação dos Materiais quanto à Cristalização [B a rs o u m , 1 9 9 7 ] Cristalina Amorfa 13/3/2019 2 ESTRUTURAS CRISTALINAS A maioria dos materiais de interesse para o engenheiro tem arranjos atômicos que são repetições, nas três dimensões, de uma unidade básica. Tais estruturas são denominadas cristais. Célula Unitária: representa a simetria da estrutura cristalina (unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional) Os átomos são representados como esferas rígidas Ordenamento a Longo Alcance • material cristalino • átomos ordenados em longas distâncias atômicas formam uma estrutura tridimensional rede cristalina • metais, muitas cerâmicos e alguns polímeros formam estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação Célula unitária: menor subdivisão da rede cristalina que retém as características de toda a rede. Os tipos de células unitárias dependem da relação entre seus ângulos e arestas. célula unitária arranjo de átomos em um cristal rede cristalina cúbico ortorrômbico tetragonal hexagonal triclínico romboédrico monoclínico Sistema Cristalino - 7 tipos de cristais 13/3/2019 3 SISTEMA CÚBICO SIMPLES Apenas 1/8 de cada átomo pertence a célula unitária, ou seja, a célula unitária contém apenas 1 átomo. Essa é a razão que os metais não cristalizam na estrutura cúbica simples (devido ao baixo empacotamento atômico) a Parâmetro de rede Representação de uma célula unitária CS: (a) posições dos átomos; (b) arranjo atômico; (c) átomos no interior da célula unitária. RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (r) E O PARÂMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CÚBICO SIMPLES No sistema cúbico simples os átomos se tocam na face a = 2 r Número de coordenação: 6 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO PARA CÚBICO SIMPLES O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A ESTRUTURA CÚBICA SIMPLES É 0,52 • Vol. dos átomos = número de átomos x vol. esfera (4 r3/3) • Vol. da célula unitária = vol. cubo = a3 que no caso do cúbico simples é = (2r)3 4 r3/3 •Fator de empacotamento = (2r) 3 Fator de empacotamento = Número de átomos x Volume dos átomos Volume da célula unitária 13/3/2019 4 Determinar o número de átomos por unidade de célula Solução CS 1 átomo CCC 2 átomos CFC 4 átomos Representação de uma célula unitária CCC: (a) posições dos átomos; (b) arranjo atômico; (c) átomos no interior da célula unitária. CÚBICO DE CORPO CENTRADO CÚBICO DE CORPO CENTRADO 13/3/2019 5 CÚBICO DE CORPO CENTRADO O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR: accc= 4r /(3) 1/2 Na estrutura CCC cada átomo dos vértices do cubo é dividido com 8 células unitárias Já o átomo do centro pertence somente a sua célula unitária. Cada átomo de uma estrutura CCC é cercado por 8 átomos adjacentes Há 2 átomos por célula unitária na estrutura CCC O Fe, Cr, W cristalizam em CCC 1/8 de átomo 1 átomo inteiro NÚMERO DE COORDENAÇÃO Número de coordenação corresponde ao número de átomos vizinhos mais próximos Para a estrutura CCC o número de coordenação é 8 Fator de empacotamento Fator de empacotamento= Número de átomos x Volume dos átomos Volume da célula unitária O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A ESTRUTURA CCC É 0,68 CÚBICO DE FACE CENTRADA O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO RELACIONADOS PARA ESTE SISTEMA POR: acfc = 4r/(2) 1/2 =2r . (2)1/2 Na estrutura CFC cada átomo dos vértices do cubo é dividido com 8 células unitárias Já os átomos das faces pertencem somente a duas células unitárias Há 4 átomos por célula unitária na estrutura CFC É o sistema mais comum encontrado nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...) 13/3/2019 6 Representação esquemática de uma célula unitária CFC: (a) posições atômicas; (b) arranjo atômico; (c) átomos dentro da célula unitária. CÚBICO DE FACE CENTRADA CÚBICO DE FACE CENTRADA a2 + a2 = (4r)2 2 a2 = 16 r2 a2 = 16/2 r2 a2 = 8 r2 a= 2r (2)1/2 Relação entre o raio atômico (r) e o parâmetro de rede (a) para o sistema CFC Número de coordenação Número de coordenação corresponde ao número de átomos vizinhos mais próximo Para a estrutura cfc o número de coordenação é 12. 13/3/2019 7 Fator de empacotamento Fator de empacotamento = Número de átomos X Volume dos átomos Volume da célula unitária O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A ESTRUTURA CFC É 0,74 Vol. dos átomos=Vol. Esfera= 4 r3/3 Vol. da célula=Vol. Cubo = a3 Fator de empacotamento = 4 X 4 r3/3 (2r (2)1/2)3 Fator de empacotamento = 16/3 r3 16 r3(2)1/2 Fator de empacotamento = 0,74 TABELA RESUMO PARA O SISTEMA CÚBICO Átomos Número de Parâmetro Fator de por célula coordenação de rede empacotamento CS 1 6 2r 0,52 CCC 2 8 4r/(3)1/2 0,68 CFC 4 12 4r/(2)1/2 0,74 1.500 - 1.400 - 1.300 - 1.200 - 1.100 - 1.000 - 900 - 700 - 800 - T e m p e ra tu ra o C Tempo Líquido Ferro Ferro Líquido Ferro 1.539 o C 1.394 o C 912 o C 768 o C Variações alotrópicas do Ferro puro. Ferro α Estruturas cristalinas do carbono nas variações alotrópicas "diamante" e "grafite". 13/3/2019 8 Raio atômico e estrutura cristalina de alguns metais Cálculo da densidade O conhecimento da estrutura cristalina permite o cálculo da densidade ( ): = nA VcNA n= número de átomos da célula unitária A= peso atômico Vc= Volume da célula unitária NA= Número de Avogadro (6,02 x 1023 átomos/mol) Hexagonal Simples HS Hexagonal Compacto HC 13/3/2019 9 A C E D B 30° Hexagonal Compacto a (1,1,1) (0,1,1) (0,0,1) (1,1,0) (1,0,0) (0,0,0) (0,1,0) (1,0,1) y x z y x z [100] [111] [110] [01 1] 1 2 3 4 ESTRUTURAS CRISTALINAS LIGAÇÃO IÔNICA – NÚMERO DE COORDENAÇÃO EXERCÍCIO: 1. Estime o número de coordenação para o cátion em cada um desses óxidos de cerâmica: Al2O3, B2O3, CaO, MgO, SiO2 e TiO2. Dados: raios (em nm): Al3+ : 0,0576 nm; B3+: 0,02; Ca2+: 0,106; Mg2+: 0,078; Si4+: 0,039; Ti4+: 0,064; O2-: 0,132. Usar r/R ; r: raio do íon menor e R é do íon maior Respostas: r/R: 0,43, 0,15; 0,80; 0,59; 0,30; 0,48 NC: 6, 2*, 8* , 6, 4, 6 ( *o NC real para o B2O3 é 3 e para o CaO é 6. As discrepâncias são devidas a uma combinação de incerteza na estimativa dos raios iônicos e direcionalidade da ligação devido à característica parcialmente covalente)
Compartilhar