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Disciplina: Materiais de Construções Mecânicas 2020/1 AULA 04 Prof: Ícaro Galvão da Silva Ribeiro Engenheiro Industrial Mecânico- IFBA Pós-graduado em Engenharia de Produção DIAGRAMA DE FASES PORQUE ESTUDAR O DIAGRAMA DE FASES? Dá informações sobre microestrutura e propriedades mecânicas em função da temperatura e composição. Permite a visualização da solidificação e fusão Prediz as transformações de fases Dá informações sobre outros fenômenos DIAGRAMA DE FASES PORQUE ESTUDAR O DIAGRAMA DE FASES? Os diagramas de fases (também chamados de diagrama de equilíbrio) relacionam temperatura, composição química e quantidade das fases em equilíbrio. Um diagrama de fases é um “mapa” que mostra quais fases são as mais estáveis nas diferentes composições, temperaturas e pressões. A microestrutura dos materiais pode ser relacionada diretamente com o diagrama de fases. Existe uma relação direta entre as propriedades dos materiais e as suas microestruturas. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DEFINIÇÕES • Componentes: – São elementos químicos e/ou compostos que constituem uma fase. • Sistema: – Definição 1 : quantidade de matéria com massa e identidade fixas sobre a qual dirigimos a nossa atenção. Todo o resto é chamado vizinhança. Exemplo: uma barra da liga ao lado, com 40% de Sn. – Definição 2 : série de fases possíveis formadas pelos mesmos componentes, independendo da composição específica. Exemplo: o sistema Pb-Sn. • Fase: – Uma parte estruturalmente homogênea do sistema, que possui propriedades físicas e químicas características. Exemplo: fases α, β e L da liga ao lado. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES LIMITE DE SOLUBILIDADE SOLUBILIDADE COMPLETA SOLUBILIDADE INCOMPLETA INSOLUBILIDADE LIMITE DE SOLUBILIDADE: é a concentração máxima de átomos de soluto que pode dissolver-se no solvente, a uma dada temperatura, para formar uma solução sólida. Açucar pura Temperatura (°C) 0 20 40 60 80 100 Co = Composição (%p de açúcar) L Solução líquida (xarope) Limite de solubilidade L (líquido) + S (açúcar sólido) 20 4 0 6 0 8 0 10 0 Água pura 65 Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES FASES Fase é a porção homogênea de um sistema que tem características físicas e químicas definidas Uma fase é identificada pela composição química e microestrutura A interação de 2 ou mais fases em um material permite a obtenção de propriedades diferentes É possível alterar as propriedades do material alterando a forma e distribuição das fases Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES Ilustração de fases e solubilidade: a)três formas de H2O – gasosa, líquida e sólida – cada uma constitui uma fase b)água e álcool possuem solubilidade ilimitada – formam uma única fase c)sal e água possuem solubilidade limitada – dissolvido: uma fase; precipitado: duas d)água e óleo não possuem solubilidade entre si – duas fases Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DEFINIÇÕES : EQUILÍBRIO • Em termos “macroscópicos” – Um sistema está em equilíbrio quando suas características não mudam com o tempo, e tende a permanecer nas condições em que se encontra indefinidamente, a não ser que seja perturbado externamente. • Em termos termodinâmicos – Um sistema está em equilíbrio quando sua energia livre é mínima, consideradas as condições de temperatura, pressão e composição em que ele se encontra. – Variações dessas condições resultam numa alteração da energia livre, e o sistema pode espontaneamente se alterar para um outro estado de equilíbrio (no qual a energia livre seja mínima para as novas condições de temperatura, pressão e composição). Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES SISTEMAS COM UM ÚNICO COMPONENTE O equilíbrio entre duas fases num sistema monocomponente chama-se equilíbrio univariante. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES SISTEMAS COM UM ÚNICO COMPONENTE O equilíbrio entre duas fases num sistema monocomponente chama-se equilíbrio univariante. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DIAGRAMA DE FASES OU DE EQUILÍBRIO É como um mapa para a determinação das fases presentes, para qualquer temperatura e composição, desde que a liga esteja em equilíbrio Energia livre (propriedade termodinâmica) é uma função da energia interna de um sistema e também da entropia dos átomos ou moléculas (entropia=desordem). Termodinamicamente o equilíbrio é descrito em termos de energia livre Um sistema está em equilíbrio quando a energia livre é mínima O equilíbrio de fases é o reflexo da constância das características das fases com o tempo Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DIAGRAMA DE FASES OU DE EQUILÍBRIO Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES Duas fases: L (líquido) α (solução sólida) Isomorfo: completa solubilidade entre os dois componentes Parâmetro invariável: (P = 1 atm) Parâmetros variáveis • Temperatura • Composição Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES Exemplo de Diagrama Unário - Fe puro Exemplo de Diagrama Binário – Sistema Cu-Ni Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES SISTEMAS BINÁRIOS ISOMORFOS • Num sistema binário isomorfo, os dois componentes são completamente solúveis um no outro. • A leitura de diagramas isomorfos é feita primeiramente definindo o par composição-temperatura desejado. Esse par define um ponto no diagrama. • Se o ponto desejado estiver num campo onde somente existe uma fase, a composição já está definida, e a fase é a indicada no campo do diagrama. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES SISTEMAS BINÁRIOS ISOMORFOS • Se o ponto estiver numa região onde existem duas fases em equilíbrio, a determinação da composição das fases presentes é possível traçando-se um segmento de reta horizontal que passa pelo ponto e atinge as duas linhas que delimitam o campo de duas fases (linhas liquidus e solidus). As composições das fases líquida e sólida são dadas pelas intersecções deste segmento de reta e as respectivas linhas de contorno. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES INTERPRETAÇÃO DO DIAGRAMA DE FASES Para um sistema binário com composição e temperatura conhecidas e em equilíbrio, pelo menos 3 informações estão disponíveis em um diagrama de fases: As fases presentes (2) As composições dessas fases (3) As porcentagens (frações) de cada fase Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES FASES PRESENTES Para se estabelecer quais fases estão presentes é preciso apenas localizar o ponto temperatura-composição de interesse no diagrama de fases e observar em qual campo de fases o ponto está identificado. A: 60% em peso , 1100o C 1 fase: α B: 35% em peso, 1250o C 2 fases: L + α Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DETERMINAÇÃO DA COMPOSIÇÃO DAS FASES Se apenas uma fase está presente (região monofásica) a composição dessa fase é simplesmente a mesma da composição global da liga. Para uma liga que possui composição e temperatura localizadas em uma região bifásica é utilizado o seguinte procedimento: Construir uma linha de amarração (“tie line”) entre as duas extremidades da região bifásica, paralela à temperatura em questão. Anotar os valores das composições (CL, Cα) nas intersecções entre a linha de amarração e as fronteiras entre as fases nos dois lados. Para isso, basta traçar linhas perpendiculares à linha de amarração a partir das intersecções até o eixo horizontal das composições, onde cada uma das respectivas composições pode ser lida. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DETERMINAÇÃO DA COMPOSIÇÃO DAS FASES No exemplo do sistema Cu - Ni tem–se : Composição: CO = 35% Ni Em TA: Somente líquido CL= CO Em TD: Somente sólido Cα = CO Em TB: CL= Clíquido = 32%Ni Cα = Csólido = 43%Ni Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DETERMINAÇÃO DAS QUANTIDADES DAS FASES Para uma região monofásica a liga é composta inteiramente por aquela fase presente, ou seja a proporção é de 100% da fase em questão. Para regiões em que a composição etemperatura estão dentro de uma região bifásica é utilizada a regra da alavanca, da seguinte forma: Uma linha de amarração é construída através da região bifásica na temperatura desejada, como já visto; A composição global da liga (Co) é localizada sobre a linha de amarração; A fração de uma fase é calculada tomando-se o comprimento da linha de amarração desde a composição global da liga (Co) até a fronteira com a outra fase e divide-se pelo comprimento total da linha de amarração (em % ou cm, por exemplo); A fração da outra fase é determinada de maneira semelhante, invertendo-se o segmento tomado na linha de amarração. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES REGRA DA ALAVANCA É usada para se determinar as proporções das fases em equilíbrio em um campo de duas fases. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES REGRA DA ALAVANCA É usada para se determinar as proporções das fases em equilíbrio em um campo de duas fases. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES REGRA DA ALAVANCA É usada para se determinar as proporções das fases em equilíbrio em um campo de duas fases. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DETERMINAÇÃO DAS QUANTIDADES DAS FASES No emprego da regra da alavanca, os comprimentos dos segmentos podem ser determinados por medição direta, usando-se régua com escala linear, ou através da subtração das composições. Em um sistema Cu-Ni por exemplo: Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS ISOMORFAS A: liga completamente líquida B: linha liquidus - primeiro sólido α começa a se formar C: fases líquida e α em equilíbrio D: linha solidus - termina o processo de solidificação, fração mínima de líquido E: liga completamente formada pela fase α Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS ISOMORFAS 29 Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES DEFINIÇÕES : SISTEMAS FORA DO EQUILÍBRIO • Considerações termodinâmicas e diagramas como o do sistema água-açúcar dão informações a respeito das condições de equilíbrio dos sistemas em suas diversas condições, mas não informam nada a respeito do tempo necessário para que as condições de equilíbrio sejam atingidas. • É muito comum que em sistemas sólidos o tempo para que o equilíbrio seja atingido seja muito longo. • Um sistema pode permanecer longo tempo em condições fora do equilíbrio. • Um sistema nessas condições é chamado de metaestável. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES REGRA DAS FASES • Considerações termodinâmicas e diagramas como o do sistema água-açúcar dão informações a respeito das condições de equilíbrio dos sistemas em suas diversas condições, mas não informam nada a respeito do tempo necessário para que as condições de equilíbrio sejam atingidas. • É muito comum que em sistemas sólidos o tempo para que o equilíbrio seja atingido seja muito longo. • Um sistema pode permanecer longo tempo em condições fora do equilíbrio. • Um sistema nessas condições é chamado de metaestável. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES REGRA DAS FASES P = número de fases presentes C = número de componentes do sistema N = número de variáveis além da composição – Exemplo; temperatura, pressão F = número de graus de liberdade – Número de variáveis que pode ser alterado de forma independente sem alterar o número de fases existente no sistema • A regra das fases representa um critério para o número de fases que coexistirão num sistema no equilíbrio. • A regra das fases não representa um critério para quantidade relativa das fases que coexistem num sistema no equilíbrio. Ícaro Galvão (ÍG) - DIAGRAMA DE FASES REGRA DAS FASES : EXEMPLO – Sistema Cu-Ag • Região A – P = 1 (α); C = 2; – N = 1 (pressão é fixa) – F = 2 – Para descrever as fases existentes, é preciso especificar dois parâmetros (temperatura e composição) • Região B – P = 2 (fases α e L); C = 2; – N = 1 (pressão é fixa) – F = 1 – Para descrever as fases existentes, basta especificar um parâmetro (temperatura T1 ou composição de uma das fases, CL ou Cα) Ícaro Galvão (ÍG) - BOA NOITE!
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