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MEDIDAS E TRATAMENTOS DE DADOS EXPERIMENTAIS Prof. Rafael Chagas UFSJ/CCO Medida • No decorrer do desenvolvimento da ciência e mesmo no nosso dia-a-dia, utilizamos constantemente o termo medir. Mas o que medimos? Qual o conceito do termo medir? • Medir é comparar com um padrão pré- estabelecido. Amostra, Analitos e Matriz • Quando desejamos conhecer as propriedades de um material, não podemos trabalhar com um todo do mesmo. • Para isso, retiramos uma amostra do material. • Amostra é uma quantidade limitada de um material estudado, utilizado para representar e/ou estudar suas propriedades. • É importante que a amostra possua propriedades que representem todo o material a ser estudado. • O processo de retirada de uma amostra é denominado amostragem, e deve ser determinado antes e iniciarmos um experimento. • Em uma amostra, normalmente estamos interessados em um ou mais constituintes. Estes são chamados de analitos. • A matriz é composta por todos os constituintes da amostra, com exceção dos analitos. • Componentes da matriz que possam atrapalhar na análise dos analitos são chamados de interferentes, e devem ser retirados da amostra por algum processo físico ou químico. Análise, Determinação e Medida • Uma análise é um processo que fornece informações químicas ou físicas sobre os constituintes de uma amostra ou sobre a própria amostra. • Uma determinação é uma análise de uma amostra com a finalidade de encontrar a identidade, concentração ou alguma propriedade do analito. • Uma medida é uma determinação experimental de uma propriedade química ou física do analito. • Ex.: É possível realizar uma análise de uma amostra de água para determinar a concentração de coliformes fecais pela medida do número e colônias de bactérias que se formam após um período específico de incubação • Todas as medidas físicas possuem um certo grau de incerteza. • Ao se realizar uma medida, procura-se manter esta incerteza em níveis baixos e toleráveis. • A aceitação ou não de uma medida dependerá de um tratamento estatístico. Algumas Unidades Importantes • Unidades Sistema Internacional • São sete as unidades fundamentais. Todas as outras são derivadas destas sete. • Para expressar quantidades grandes ou pequenas são utilizados múltiplos e submúltiplos das unidades. Estes prefixos multiplicam as unidades por potências de 10. Notação Científica • A Notação Cientifica é um procedimento matemático que nos possibilita trabalhar com números muito grandes. • Distancia da Terra à Lua • 3.400.000.000 km • Distância percorrida pela luz em um ano • 9.450.000.000.000.000 km • A notação Cientifica utiliza-se de potencias de 10 para manipular números como estes. • Qual será a representação de um número em notação Científica? • n = a.10n • Vejamos alguns exemplos: • 200 = 2 .102 • 5.800.000 = 5,8 .106 • 3.400.000.000 = 3,4 .109 • 9.450. 000. 000. 000. 000 = 9,45 .1015 • 0,0000000085 = 8,5 .10-9 REGRA PRÁTICA: • Números maiores que 1 Deslocamos a vírgula para a esquerda até atingirmos o primeiro algarismo do número. O número de casas deslocadas para a esquerda corresponderá ao expoente positivo da potência de 10. Exemplos: 2000 = 2 .103 762500 = 7,625 .105 • Números menores que 1 Deslocamos a vírgula para a direita até atingirmos o primeiro algarismo diferente de zero. O número de casas deslocadas para a direita corresponderá ao expoente negativo da potência de 10. Exemplos: 0,0008 = 8.10-4 0,000000345 = 3,45 .10-7 • Obs: A notação cientifica exige que o número (a) que multiplica a potência de 10 seja um número que esteja compreendido entre 1 e 10. Assim, o número 44 .103 deve ser escrito como 4,4 .104 e o número 37 .10-6 deve ser escrito como 3,7 .10-5 Exemplo: 48,5 .102 = 4,85 . 103 0,85 .10-3 = 8,5 . 10-4 492,5 . 10-3 = 4,925 . 10-1 Algarismos Significativos • Necessários ao se expressar o valor de uma grandeza medida. • Refere-se aos dígitos que representam um resultado experimental, de modo que apenas o último algarismo seja duvidoso. • Expressa a precisão de uma medida. • Exemplo 1: um corpo de massa 11,1213 g é pesado em uma balança de precisão igual a ±0,1 g. • Exemplo 2: um corpo de massa 11,1213 g é pesado em uma balança de precisão igual a ±0,0001 g. • O número de algarismos significativos presente em expressão numérica é contado percorrendo cada algarismo da expressão numérica da esquerda para a direita. • A contagem inicia quando o primeiro algarismo diferente de zero é encontrado. • A contagem é incrementada para cada algarismo percorrido até que o ultimo algarismo da direita seja encontrado • Exemplos: • 12 • 1,2 • 0,012 • 0,000012 • 0,01200 • 45,300 tem dois AS tem dois AS tem dois AS tem dois AS tem quatro AS tem cinco AS Algarismo corretos e duvidosos • Os algarismos significativos de uma medida são aqueles a que é possível atribuir um significado físico correto. O algarismo obtido por estimativa também se considera significativo. 9,65 cm 1 algarismo duvidoso. 2 algarismos corretos • Ao efetuar mudanças de unidades o número de algarismos significativos não se altera: • Os zeros posicionados à esquerda do primeiro número diferente de zero, não são algarismos significativos. 2,34 mm = 0,00234 m 3 A. S. 3 A.S. Arredondamento de valores • Se o Algarismo a ser suprimido for: • Menor que 5: Basta suprimí-lo. Exemplo 1: 5,052 – 5,05 Exemplo 2: 103,701 – 103,7 • Maior que 5 ou igual a 5: Para suprimí-lo acrescente uma unidade ao algarismo que o precede. Exemplo 1: 5,057 – 5,06 Exemplo 2: 24,791 – 24,8 Operações com Algarismos significativos • Adição ou subtração: Todos os fatores devem ser colocados com o número de casas decimais do fator que tem menor número. 4,32 cm + 2,1 cm = ? 4,32 cm + 2,1 cm 6,42 cm Resultado: 6,4 cm • Multiplicação ou divisão: Na multiplicação e divisão o produto ou quociente deve ser dado com o número de algarismos significativos do fator que apresentar menor número de algarismos significativos. 4,32 cm x 2,1 s = ? 4,32 cm x 2,1 s 9,072 cm.s Erro de uma medida • Erro absoluto: Diferença entre o valor medido e o valor verdadeiro. 𝑬 = 𝑿 − 𝑿𝑽 • Erro relativo: Diferença entre o valor medido e o valor verdadeiro em relação ao valor verdadeiro. 𝑬𝒓 = 𝑿 − 𝑿𝒗 𝑿𝑽 × 𝟏𝟎𝟎% Exemplo: O teor verdadeiro de cloro em um dado material é de 33,30 %, mas o resultado encontrado foi de 32,90%. Calcule o erro absoluto e o erro relativo. Média e Medidas de Dispersão • Média: é definida como o valor que mostra para onde se concentram os dados de uma distribuição ou de uma série de medidas. ഥ𝑿 = 𝑿𝟏 + 𝑿𝟐 +⋯+ 𝑿𝑵 𝑵 = 𝟏 𝑵 𝟏 𝑵 𝑿𝒊 • Desvio: Diferença de entre um valor medido e a média. Mostra a distância do valor encontrado para o valor médio do experimento. 𝒅𝒊 = 𝑿𝒊 − ഥ𝑿 • Desvio-padrão: é uma medida de dispersão em torno de um valor médio. Ele mostra a variabilidade dos valores ao redor da média. 𝝈 = σ 𝑿𝒊 − ഥ𝑿 𝟐 𝑵 • Em Química Analítica, como trabalhamos com amostras pequenas, utiliza-se o desvio-padrão amostral. 𝒔 = σ 𝑿𝒊 − ഥ𝑿 𝟐 𝑵− 𝟏 • Desvio padrão relativo (DPR): uma medida de dispersão em torno de um valor médio em relação ao valor médio. 𝑫𝑷𝑹 = 𝒔 ഥ𝑿 • Coeficiente de variação (CV): representa o desvio- padrão expresso como porcentagem da média. Permite a comparação de experimentos diferentes. 𝑪𝑽 = 𝒔 ഥ𝑿 × 𝟏𝟎𝟎 • Exemplo: Calcular a média, o desvio-padrão, o desvio-padrão relativo e o coeficiente de variação para os dados a seguir Experimento Massa (g) 1 3,080 2 3,094 3 3,107 4 3,056 5 3,112 6 3,174 7 3,198 Exatidão e Precisão • O desvio-padrão é uma medida que indica a precisão de um experimento. Mas qual a diferença entre exatidão e precisão? • Exatidão: Representa o grau de concordância entre os resultados individuais, obtidos em um experimento, e um valor de referência aceito comoverdadeiro. Indica se a média dos valores está próxima ao valor de referência. É expressa pelo erro absoluto e relativo • Precisão: Esta relacionada com a concordância das medidas entre si, ou seja, quanto maior a dispersão dos valores, menor a precisão. É expressa pelo desvio-padrão, desvio-padrão relativo e coeficiente de variação. Precisão Analítica • A precisão é dividida em duas categorias: • Repetibilidade: concordância entre os resultados de medidas repetidas de um mesmo método, efetuada sob as mesmas condições. • Reprodutibilidade: grau de concordância entre os resultados realizados com uma mesma amostra em diferentes laboratórios. Tipos de Erros • Os resultados experimentais estão sujeitos a vários tipos de erros, que podem ser enquadrados em três categorias. • Erros Grosseiros: Podem ser evitados e, normalmente, são responsáveis por resultados absurdos ou discrepantes em relação ao valor central ou ao valor verdadeiro. • Erro sistemático ou determinado: Faz com que a média de um conjunto de dados se afaste do valor verdadeiro ou aceito. Portanto, interfere na exatidão. Pode ser identificado e corrigido. Curva normal quando afetada por um erro determinado • Os erros sistemáticos podem ser agrupados em: • Erro de Método: uso inadequado de indicadores, solubilidade dos precipitados, coprecipitação, pós- precipitação, etc. • Erro operacional: deixar o béquer destampado, deixar um líquido em um frasco sobre forte aquecimento, não remover todo o precipitado após uma filtração, Erro operacional: deixar o béquer destampado, não remover todo o precipitado durante uma filtração, calcinar um precipitado durante um tempo insuficiente. • Erro pessoal: provem da inaptidão de certas pessoas em fazerem certas observações corretamente. Por exemplo, alguns indivíduos têm dificuldades em observar a mudança da cor durante a viragem de um indicador. Além disso ainda existe o erro de pré-julgamento ou de preconceito, no qual o analista força um resultado. • Erro instrumental e de reagentes: relacionados a imperfeiçoes nos instrumentos, vidrarias e reagentes. Alguns exemplos são aparelhos mal calibrados e reagentes com pureza insuficiente. • Erro aleatório ou indeterminado: faz com que os dados se distribuam de forma simétrica ao redor do valor médio. Portanto afetam a precisão de um experimento. São impossíveis de serem totalmente eliminados, sendo a maior fonte de incertezas de um experimento. Seguem a distribuição normal, dada pela equação 𝒀 = 𝟏 𝝈 𝟐𝝅 𝒆 − 𝑿𝒊 − 𝝁 𝟐 𝟐𝝈𝟐 Fração da curva de distribuição normal entre os limites ±1, ±2 , ±3 e ±4
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