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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAÍBA CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA NATUREZA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FUNDAMENTOS DE FÍSICO-QUÍMICA Profa. Regiane C. M. U. Araújo LISTA DE EXERCÍCIOS DE CINÉTICA QUÍMICA 01) A velocidade da reação A + 2B 3C + D é 1,0 mol L-1 s-1. Dê as velocidades de formação e de consumo das espécies participantes da reação. 02) A velocidade de formação da espécie C seguinte reação é 1,0 mol L-1 s-1: 2A + B 2C + 3D Fornecer o valor da velocidade de reação e das velocidades de formação e de consumo de A, B e D, respectivamente. 03) Dê a definição da meia-vida de uma reação. 04) Quais são os parâmetros cinéticos e como são obtidos usando o Método Diferencial? 05) Como os parâmetros cinéticos são obtidos usando o Método de Integração? 06) Quais as unidades da constante de velocidade se a reação é de ordem n? 07) A reação, H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr(g) segue a seguinte lei de velocidade: 21 22 ]Br[][H dt d[HBr] K onde, K é a constante de velocidade da reação. (a) Qual a ordem de reação com respeito a cada componente? (b) Qual é a ordem global da reação? 08) A velocidade inicial da reação, 2A + B Produtos foi determinada a partir das concentrações iniciais dos reagentes A e B. Usando os dados da tabela abaixo, determine a ordem de reação para cada um dos reagentes envolvidos. Experimentos [A]o [B]o dt d[B] mol L-1 mol L-1 mol L-1 s-1 1 0,10 0,10 0,25 2 0,20 0,10 0,50 3 0,10 0,20 0,25 09) Em solução ácida, o íon iodeto é oxidado a íon triiodeto, 3I , pelo peróxido de hidrogênio, de acordo com a reação: )(2)()(2)(3)( 2322 lOHaqIaqHaqIaqOH Foram realizados quatro experimentos com diferentes concentrações dos reagentes e mediram-se as velocidades iniciais de formação do 3I . Os dados são mostrados na tabela a seguir: Concentrações Iniciais ( mol L-1 ) Velocidades Iniciais ( mol L-1 s-1 ) H2O2 I - H+ Exp. 1 0,010 0,010 0,00050 1,15x10-6 Exp. 2 0,020 0,010 0,00050 2,30x10-6 Exp. 3 0,010 0,020 0,00050 2,30x10-6 Exp. 4 0,010 0,010 0,00100 1,15x10-6 (a) Determinar as ordens de reação em relação à: H2O2, I- e H+. (b) Encontrar a constante de velocidade, k. 10) Use os dados do exercício 09 e calcule o tempo de meia-vida, t1/2, da reação. 11) À 383 oC, as medidas da decomposição do NO2 mostraram que a reação é de 2 a ordem e forneceram os seguintes dados: 22 2 1 ONONO Tempo (s) 0 5 10 15 20 [NO2] (mol L -1] 0,1000 0,0170 0,0090 0,0062 0,0047 (a) Qual é a constante de velocidade da reação? (b) Qual é a meia-vida da reação? 12) Encontre a equação integrada, em termos das pressões, para a reação de 1a ordem de decomposição do pentóxido de nitrogênio: 2252 NO 4 2 OON 13) Encontre a equação integrada, em termos das pressões, para a reação de 2a ordem de decomposição do acetaldeído: COCHOCH 43 CH 14) À 100 OC a reação de: CBA 2 é uma reação de 1a ordem. A reação iniciou com A puro e após 10 min a pressão total era de 176 mmHg. Em um tempo infinito, a pressão total era de 270 mmHg. (a) Qual é a pressão inicial de A? (b) Qual é a pressão do reagente A após 10 min de reação? (c) Qual é o valor da constante de velocidade da reação? (d) Qual é a meia-vida da reação? 15) A 518 oC a reação, COCHOCH 43 CH , é de 2 a ordem. Partindo-se do reagente puro, a pressão total do sistema é 497 mmHg após 190 s de reação e 726 mmHg em um tempo infinito. Calcule: (a) A pressão inicial de acetaldeído, (b) A pressão de acetaldeído no tempo t igual 190 s, (c) A constante de velocidade da reação, (d) O tempo de meia-vida da reação. 16) Foi proposto que a conversão do ozônio (O3) em oxigênio molecular (O2) acontece em duas etapas elementares: (g) O )(O )(O 2 1k 1-k 3 gg )(O 2 (g) O )(O 23 gg (a) Descreva a molecularidade de cada etapa nesse mecanismo; (b) Escreva a equação para a reação total. 17) Para a reação: CO )P(CHMo(CO) )P(CH Mo(CO) 335336 o mecanismo proposto é: COMo(CO) Mo(CO) 56 335335 )P(CHMo(CO) )P(CH Mo(CO) (a) O mecanismo proposto é coerente com a equação da reação global? Explique. 18) Considere a seguinte reação: NOBr(g) 2 )(Br NO(g) 2 2 g (a) Escreva a lei de velocidade para a reação, supondo que ela envolve uma única etapa elementar; 19) Considere a reação de decomposição do pentóxido de nitrogênio: 2 𝑁2𝑂5 → 4 𝑁𝑂2 + 𝑂2 que segue a lei de velocidade: v = k [𝑁2𝑂5] e tem o seguinte mecanismo: 𝑁2𝑂5 ⇄ 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂3 (𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎 𝑟á𝑝𝑖𝑑𝑎) (𝑠𝑒𝑛𝑑𝑜, 𝑘1 𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎çã𝑜 𝑑𝑖𝑟𝑒𝑡𝑎 𝑒 𝑘−1 𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎çã𝑜 𝑖𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎) 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂3 𝑘2 → 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂 + 𝑂2 (𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎 𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎) 𝑁𝑂 + 𝑁2𝑂5 𝑘3 → 3 𝑁𝑂2 (𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎 𝑟á𝑝𝑖𝑑𝑎) Comprove que o mecanismo proposto está de acordo com a lei de velocidade. 20) A lei de velocidade para a decomposição do ozônio: 2 O3(g) 3 O2(g) é dada por: v = k [O3] 2 [O2] Confirme que o mecanismo proposto para esta reação está de acordo com a lei de velocidade. O3 O2 + O (etapa rápida) O + O3 2 O2 (etapa lenta) 2 O3(g) 3 O2(g) (reação global)
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