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RESUMO DE QUÍMICA ORGÂNICA 
 CAPITULO 4 
 
Alcenos sofrem reações de adição eletrofílica. Cada reação parte da 
adição de um eletrófilo a um carbono sp2 e finaliza com a adição de um nucleófilo 
ao outro carbono sp2. Em todas as reações de adição eletrofílica o eletrófilo se 
adiciona ao carbono sp2 ligado ao maior número de hidrogênios. A regra de 
Markovnikov estabelece que o hidrogênio se adiciona ao carbono sp2 ligado ao 
maior número de hidrogênios. A hidroboração-oxidação e a adição de HBr na 
presença de peróxidos são adições anti-Markovnikov. 
A adição de haletos de hidrogênio e adição de água e de álcool, 
catalisadas por ácidos, formam carbocátions como intermediários. A 
hiperconjugação favorece a formação de carbocátions terciários por serem mais 
estáveis do que os carbocátions secundários, os quais são mais estáveis do que 
os carbocátions primários. Um carbocátion se rearranjará se ele se transformar 
em mais estável como resultado do rearranjo. Rearranjos de carbocátions 
ocorrem pelo deslocamento 1,2 de hidreto, deslocamento 1,2 de metila e 
expansão de anel. O HBr na presença de um peróxido forma um radical como 
intermediário. Os radicais intermediários não se rearranjam. A hidroboração-
oxidação é uma reação concertada e não forma um intermediário. 
A oximercuração, a alcoximercuração e a adição de Br2 e Cl2 formam 
intermediários cíclicos. A oximercuração e a alcoximercuração são seguidas por 
reações de redução. A redução aumenta o número de ligações C-H e diminui o 
número de ligações C-O, C-N ou C-X (onde X representa um halogênio). A 
hidroboração é seguida por uma reação de oxidação. A oxidação diminui o 
número de ligações C-H ou aumenta o número de ligações C-O, C-N ou C-X 
(onde, mais uma vez, X representa o halogênio). 
O postulado de Hammond estabelece que o estado de transição é mais 
similar estruturalmente às espécies as quais ele se assemelha energeticamente. 
Assim, o produto mais estável terá o estado de transição mais estável e levará 
ao produto majoritário da reação. A regiosseletividade é a formação preferencial 
de um isômero constitucional em relação a outro. 
Na clivagem heterolítica de ligação, uma ligação se quebra, e os dois 
elétrons da ligação ficam com um dos átomos; em uma clivagem homolítica de 
ligação, uma ligação se rompe, e cada um dos dois átomos retém um elétron da 
ligação. Um peróxido de alquila é um radical iniciador porque gera radicais. 
Reações de adição radicalar são reações em cadeia com etapas de iniciação, 
propagação e terminação. Os radicais são estabilizados por grupos doadores de 
elétrons. Portanto, um radical alquila terciário é mais estável do que um radical 
alquila secundário, que é mais estável do que um radical alquila primário. Um 
Peróxido inverte a ordem de adição de H e Br porque causa a formação de Br
.
, 
no lugar de H+, para ser o eletrófilo. O efeito peróxido é observado apenas para 
a adição de HBr. 
A adição de H2 em uma reação é chamada hidrogenação. O calor de 
hidrogenação é o calor liberado na reação de hidrogenação. Quanto maior a 
estabilidade de uma substância, mais baixa é sua energia e menor é seu calor 
de hidrogenação. O maior número de grupos alquila ligados ao carbono sp2 de 
um alceno aumenta a sua estabilidade. Assim, carbocátions, radicais alquila e 
alcenos são estabilizados pelos substituintes alquila. Os alcenos trans são mais 
estáveis do que os alcenos cis devido ao impedimento estérico. 
As reações de adição eletrofílica a alcenos levam a síntese de haletos de 
alquila, dialetos vicinais, haloidrinas, álcoois, éteres e alcanos. 
 
Resumo de reações