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UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUESTÃO 01. A Figura abaixo mostra um diagrama de fases de dois componentes, A e B, onde e são fases sólidas. a) Explique o comportamento dos componentes à medida que o sistema é resfriado a partir do ponto M. b) Explique o comportamento dos componentes à medida que o sistema é aquecido a partir do ponto N. QUESTÃO 02. Em um recipiente de 1 L, a uma temperatura T, são misturados 5 mol de CO(g) e 5 mol de H2O(g). Quando o equilíbrio é atingido, coexistem 3,325 mol de CO2(g) e 3,325 mol de H2(g). Calcule o valor de K, na temperatura T, para o seguinte equilíbrio: CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g) a) Escreva a expressão da constante de equilíbrio. b) Qual é o valor da constante de equilíbrio? c) Qual é o valor da constante de equilíbrio (K) se for adicionado 2 moles de H2 ao sistema em equilíbrio? Justifique. d) De acordo com o princípio de Le Chatelier aumento da pressão do sistema fará a reação deslocar para qual direção? Justifique. UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO DEPARTAMENTO DE QUÍMICA g S 2(g) (g) (g) (g)2 2 QUESTÃO 03. Se a energia de Helmholtz permanece constante, estimar a pressão final de 1 mol de um gás ideal na seguinte transformação: (1,0atm, 300K) → (p2, 600K). Dado: ás = R. QUESTÃO 04. Seja uma mistura, a 250C, envolvendo 4 mol de H2, 4 mol de O2 e 4,0 mol de N2. Considere os gases com comportamento ideal. Calcule o valor da energia de Gibbs da mistura. QUESTÃO 05. Determinar a temperatura de equilíbrio, na pressão de 100atm, para a transformação: Srombico ⇌ Smonoclínicoo. Dados a 298 K: Substância 0 (J/mol) S0 (J.mol-1.K-1) Densidade (g.cm-3) Srombico 0 31,89 2,070 Smonoclínico 96,24 32,55 1,957 MM S = 32,0 g/mol. Formula molecular de ambas as substâncias é S8. Considere a entropia independente da temperatura e a densidade independente da pressão. QUESTÃO 06. Verifica-se que, na reação em fase gasosa A + B ⇌ C + 2D, quando se fazem reagir até o equilíbrio 2,00 mol de A, 1,00 mol de B e 3,00 mol de D, a mistura reacional em equilíbrio tem 0,79 mol de C, a 25 °C e 1,00atm. Calcule para o equilíbrio. a) as frações molares de cada espécie (xi), b) a constante de equilíbrio em termos de frações molares (Kx) c) a constante de equilíbrio em termos de pressão (Kp) d) ΔrG°. Questão 07. Calcular ΔS, ΔG e ΔA quando um mol de tolueno (C7H8) é vaporizado sob pressão atmosférica à 111ºC. Nesta temperatura o calor de vaporização do tolueno é 7958cal.mol-1. Considere comportamento ideal para o vapor e que o volume do líquido seja desprezível em relação ao do vapor. Dados: Tebu. = 111ºC; MH = 1,0g/mol; MC = 12,0g/mol QUESTÃO 08. A 700 oC a constante de equilíbrio da reação H + CO ⇋ CO + H O é igual a 0,64. a) Quanto valerá o ∆Go da reação, a 700 oC? b) Quais serão as quantidades em mol dos reagentes e produtos no equilíbrio quando a reação se iniciar com 1 mol de hidrogênio e 1 mol de dióxido de carbono? c) Quanto valerá o ∆Go da reação quando as quantidades presentes no meio reacional forem 0,7 mol de H2, 0,7 mol de CO2, 0,3 mol de CO e 0,3 mol de H2O? Neste ponto a reação ocorrerá espontaneamente? Em que direção será, então, espontânea? Tudo a 700 oC. UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUESTÃO 09. Considere o diagrama de fases do sistema Ferro-Carbono (determinado a pressão constante) reproduzido em seguida. a) Quantas fases e quais o sistema possui? b) Quantas fases e quais estão em equilíbrio no ponto A? c) Qual é a composição das fases no ponto B? d) Qual é a proporção das fases no ponto B? QUESTÃO 10. Em um frasco de 10 litros de capacidade, previamente esvaziado, admitem-se 80 g de pentacloreto de fósforo. Este sistema, aquecido a 300 o C, resultará em mistura gasosa, mediante a seguinte dissociação: PCl 5(g) ⇋ PCl 3(g) + Cl 2(g) Sabendo que o equilíbrio será alcançado quando a pressão no recipiente atingir 2,95 bar e admitindo como constante o volume do recipiente, determinar a constante de equilíbrio Kp da reação de dissociação do PCl5. UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUESTÃO 11. O diagrama a seguir é o de equilíbrio das fases sólida e líquida dos sistemas constituídos de água e cloreto de potássio, sob pressão de 1,01 bar. Nele se usa como unidade de concentração a massa, em gramas, de KCl em 100 g de água (g de KCl/100 g de H2O). i) Determinar o estado de um sistema, a 58 o C, constituído de 143 g de KCl e 325 g de H2O; acompanhar e descrever o resfriamento isobárico deste sistema, respondendo às seguintes questões: a) em que temperatura o sistema se tornará saturado? b) qual o grau de liberdade no ponto 1 do diagrama? ii) O que se poderá presumir sobre a evolução do sistema que resultar da misturação de 60 g de KCl a 25 o C, com 500 g de gelo a 0 o C? ii) Determinar o estado de um processo isobárico (1,01 bar) e isotérmico (25 o C), de um sistema contendo 100 g de cloreto de potássio e 500 g de água. UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUESTÃO 12. Uma das etapas da formação da chuva ácida envolve a seguinte reação: SO2(g) + 0,5O2(g) ⇌ SO3(g). a) Calcule a constante de equilíbrio, Kp, para a reação a 250ºC. Considere ΔHº independente da temperatura. b) Para que lado se desloca o equilíbrio ao se misturar 0,1 mol de cada reagente e 0,2 mol do produto a 25ºC sob pressão total de 1,0atm? Justifique. Dados: QUESTÃO 13. Calcule a pressão de oxigênio sobre uma amostra de NiO (s) a 25C se ΔG = 211,7 kJmol-1 para a reação: NiO (s) ⇌ Ni (s) + ½ O2 (g) QUESTÃO 14. Para a reação: BeSO4 (s) ⇌ BeO (s) + SO3 (g) K = 3,87 x 10-16 a 400 K e 1,67 x 10-8 a 600 K. Calcule H da reação. Substância SO2(g) O2(g) SO3(g) ΔH0 (kJ.mol-1) form.,298K - 296,83 0 - 395,72 ΔG 0 (kJ.mol-1) form.,298K - 300,19 0 - 371,06 -1 Cp (J.K.mol ) 39,87 29,36 50,67