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Professor Leonardo Soares – Química [05/10] Lei de Hess Equação Termoquímica É uma forma de se representar uma reação química com informações relevantes sobre a variação de entalpia envolvida. Lei de Hess A variação de entalpia (∆H) de uma reação química depende apenas dos estados inicial e final da reação, não importando o caminho da reação. A Lei de Hess é, na verdade, a expressão do princípio da conservação de energia. Em outras palavras, como a energia não pode ser destruída nem criada, não importa quantas etapas ou qual caminho um processo segue, a variação de energia do processo que saiu do estado inicial para um estado final será sempre a mesma. Também é conhecida como lei da soma dos calores da reação. Exemplo: Calcular a variação de entalpia da seguinte reação: C(gr) + 2H2(g) CH4(g) ; ∆H = ? Dados: I. C(gr) + O2(g) CO2(g) ; ∆H1 = -94 kJ/mol II. H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ; ∆H2 = -68 kJ/mol III. CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) ; ∆H3 = -213 kJ/mol Deve-se escrever todas as equações intermediárias (dados) de acordo com a reação global. Na primeira equação, o que há em comum é o C(gr). Então ele deve ser escrito da mesma forma (como reagente e 1 mol). A segunda equação tem em comum com a reação global o H2(g). Nos dados, esta espécie química não está exatamente igual na reação global. Deve-se multiplicar toda a equação por 2, inclusive a ∆H2. A terceira equação tem em comum com a reação global o CH4(g). Deve-se inverter a reação para que ele fique “do lado certo” da equação, e com isso, trocar o sinal de ∆H3. I. C(gr) + O2(g) CO2(g) ; ∆H1 = -94 kJ/mol II. 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) ; ∆H2 = -136 kJ/mol III. CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) ; ∆H3 = +213 kJ/mol C(gr) + 2H2(g) CH4(g) ∆H= -17 kJ/mol (reação global) Observe que podemos descartar as substâncias que não participam da reação, verificando aquelas que aparecem nos reagentes e produtos. I. C(gr) + O2(g) CO2(g) ; II. 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) ; III. CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) ; C(gr) + 2H2(g) CH4(g) O cálculo da entalpia a partir das reações intermediárias pela Lei de Hess: ∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3 ∆H = (-94) + (-136) + 213 = -17 kJ/mol Exercícios 1. Dadas as seguintes equações termo químicas: H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ; ∆H1 = -285,5 kJ/mol H2O2(l) H2O(l) + ½O2(g) ; ∆H2 = +98,2 kJ/mol Calcule o calor da reação (∆H) representada pela equação a seguir: H2(g) + O2(g) H2O2(l) 2. O “besouro bombardeiro” espanta seus predadores expelindo uma solução quente. Quando ameaçado, em seu organismo ocorre a mistura de soluções aquosas de hidroquinona, peróxido de hidrogênio e enzimas, que promovem uma reação exotérmica, representada por: C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) C6H4O2(aq) + 2H2O(l) Calcule o calor envolvido na reação que ocorre no organismo do besouro, considerando-se os processos: C6H4(OH)2(aq) → C6H4O2(aq) + H2(g) ; ∆H1 = +177 kJ . mol-1 H2O(l) + ½ O2(g) → H2O2(aq) ; ∆H2 = +95 kJ . mol-1 H2O(l) → ½ O2(g) + H2(g); ∆H3 = +286 kJ . mol-1 3. Dadas as equações: Fe2O3(s) + 3 C(gr) → 2 Fe(s) + 3 CO2(g) ; ∆H1 = +489 kJ FeO(s) + C(gr) → Fe(s) + CO(g) ; ∆H2 = +155,9 kJ C(gr) + O2(g) → CO2(g) ; ∆H3 = -393 kJ CO(g) + ½ O2(g)→ CO2(g) ; ∆H4 = -282,69 kJ Calcule o valor de ∆H para a reação: Fe(s) + ½O2 → FeO(s) 4. Quando o benzeno queima na presença de excesso de oxigênio, a quantidade de calor transferida à pressão constante está associada à reação: C6H6 (l) + O2(g) 6CO2(g) + 3H2O(l) 15 2 O calor transferido nesta reação é denominado calor de combustão. Considerando as reações a seguir, calcule o calor de combustão do benzeno, em kJ. 6C(gr) + 3H2(g) C6H6(l); ∆H = 49kJ C(gr) + O2(g) CO2(g) ; ∆H= -393,5 kJ H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ∆H = -285,8 kJ Exercícios para revisão 1. Julgue os seguintes processos como sendo endotérmicos ou exotérmicos. a) Combustão da madeira. b) Derretimento de gelo. c) Evaporação do suor. d) Resfriamento de um copo de café. e) CaCO3 + 42 kcal CaO +CO2 f) H2 + Cl2 2HCl + 44 kcal 2. Considere a reação: C(gr) + O2 CO2 + 293,3 kJ a) Qual o valor do ∆H? b) A reação é exotérmica ou endotérmica? c) Represente a reação em um gráfico de entalpia versus caminho da reação. 3. Considere os quatro combustíveis: metano (CH4), butano (C4H10), etanol (C2H6O) e gasolina (C8H18) e a tabela com seus respectivos calores de combustão. Combustível ∆H0 combustão (kJ/mol) CH4 - 900 C4H10 - 2 878 C2H6O - 1 350 C8H18 - 5 110 Escreva a equação termoquímica de combustão de cada um desses combustíveis. Qual a massa em gramas de cada combustível utilizado nas equações? Qual combustível fornece a maior quantidade de calor por grama?