Prévia do material em texto
CARBOIDRATOS · Os carboidratos são as biomoléculas mais abundantes na Terra. · Carboidratos são poli-hidroxialdeídos ou poli-hidroxicetonas, ou substâncias que geram esses compostos quando hidrolisadas. Muitos carboidratos têm a fórmula empírica (CH2O)n; alguns também contêm nitrogênio, fósforo ou enxofre. · A palavra ‘’sacarídeo’’ é derivada do grego que significa ‘’açúcar’’. MONOSSACARÍDEOS ( AÇÚCARES SIMPLES): · São constituídos por uma única unidade poli-hidroxicetona ou poli-hidroxialdeído. · O monossacarídeo mais abundante na natureza é o açúcar de 6 carbonos D-glicose, algumas vezes chamado de dextrose. · Monossacarídeos de quatro ou mais carbonos tendem a formar estruturas cíclicas. ( processo de ciclização) · Os mais simples dos carboidratos, os monossacarídeos, são aldeídos ou cetonas com dois ou mais grupos hidroxila; os monossacarídeos de seis carbonos, glicose e frutose, têm cinco grupos hidroxila. · Muitos dos átomos de carbono aos quais os grupos hidroxila estão ligados são centros quirais, o que origina os muitos estereoisômeros de açúcares encontrados na natureza. · Esse estereoisomerismo é biologicamente importante porque as enzimas que agem sobre os açúcares são absolutamente estereoespecíficas, normalmente preferindo um estereoisômero a outro por três ou mais ordens de magnitude, como demonstrado pelos seus valores de Km ou constantes de ligação. · Os monossacarídeos são sólidos cristalinos e incolores plenamente solúveis em água, mas insolúveis em solventes apolares. FAMÍLIAS DE MONOSSACARÍDEOS: ALDOSES: Quando o grupo carbonil está na extremidade da cadeia de carbonos (isto é, em um grupo aldeído), o monossacarídeo é uma aldose. CETOSE: Quando o grupo carbonil está em qualquer outra posição (em um grupo cetona), o monossacarídeo é uma cetose. · Monossacarídeos com quatro, cinco, seis e sete átomos de carbono no esqueleto são chamados, respectivamente, de tetroses, pentoses, hexoses e heptoses. · Existem aldoses e cetoses para cada um desses comprimentos de cadeia: aldotetroses e cetotetroses, aldopentoses e cetopentoses, e assim por diante.. · As hexoses, que incluem a aldo-hexose -glicose e a ceto-hexose D-frutose , são os monossacarídeos mais comuns na natureza – os produtos da fotossíntese e os intermediários-chave das sequências de reações produtoras de energia centrais da maioria dos organismos. MONOSSACARÍDEOS TEM CENTROS ASSIMÉTRICOS: · Todos os monossacarídeos, com exceção da di-hidroxiacetona, contêm um ou mais átomos de carbono assimétricos (quirais) e, portanto, ocorrem em formas isoméricas opticamente ativas OBS: Um dos dois enantiômeros do gliceraldeído é, por convenção, designado isômero D, e o outro é isômero L. Assim como para outras biomoléculas com centros quirais, as configurações absolutas dos açúcares são conhecidas a partir de cristalografia por raios X. OBS: Geralmente, uma molécula com n centros quirais pode ter 2^n estereoisômeros. OBS: Para cada um dos comprimentos de cadeia carbônica, os estereoisômeros dos monossacarídeos podem ser divididos em dois grupos, os quais diferem quanto à configuração do centro quiral mais distante do carbono do carbonil. Aqueles nos quais a configuração desse carbono de referência é a mesma daquela do D-gliceraldeído são designados isômeros D. Aqueles com a mesma configuração do L-gliceraldeído são isômeros L. - (dextro) à direita: isômero D. -( levo) à esquerda: isômero L -LEMBRANDO NOME DO GRUPO : carbonil ( =O) EPÍMEROS: São dois açúcares que diferem apenas na configuração de um carbono. -Epímeros de Carboidratos: São moléculas que diferem em apenas em um carbono, na posição da hidroxila. Os carbonos que tem epímeros são chamados de carbono anômero. OS MONOSSACARÍDEOS COMUNS TEM ESTRUTURAS CÍCLICAS: · Em solução aquosa, as aldotetroses e todos os monossacarídeos com cinco ou mais átomos de carbono no esqueleto ocorrem predominantemente como estruturas cíclicas (em anel), nas quais o grupo carbonil está formando uma ligação covalente com o oxigênio de um grupo hidroxila presente na cadeia. · A formação dessas estruturas em anel é o resultado de uma reação geral entre álcoois e aldeídos ou cetonas para formar derivados chamados de hemiacetais ou hemicetais. · Duas moléculas de um álcool podem ser adicionadas ao carbono do carbonil · O produto da primeira adição é : HemiAcetal quando adicionado a uma aldose HemiCetal quando adicionado a uma cetose · Se os grupos ¬OH e carbonil vierem da mesma molécula, o resultado será um anel com cinco ou seis membros. · A adição de uma segunda molécula de álcool produz o acetal ou cetal completo , e a ligação formada é uma ligação glicosídica. Quando as duas moléculas reagentes forem monossacarídeos, o acetal ou cetal formado será um dissacarídeo. · LIGAÇÃO GLICOSÍDICA: Ligação glicosídica é a junção da glicose alfa e a glicose beta por condensação, ocorrendo a liberação de H2O e enfim a formação de um dissacarídeo. No processo inverso ocorre a hidrólise, absorção de H2O, que quebra o dissacarídeo e forma duas moléculas de glicose. HIDROXILA PARA BAIXO: ALFA HIDROXILA PARA CIMA: BETA OLIGOSSACARÍDEOS: · Consistem em cadeias curtas de unidades de monossacarídeos, ou resíduos, unidas por ligações características chamadas de ligações glicosídicas. · Os mais abundantes são os dissacarídeos, com duas unidades de monossacarídeos · Um dissacarídeo típico é a sacarose (açúcar de cana), constituído pelos açúcares de seis carbonos D-glicose e D-frutose. OBS: Em células, a maioria dos oligossacarídeos constituídos por três ou mais unidades não ocorre como moléculas livres, mas sim ligada a moléculas que não são açúcares (lipídeos ou proteínas), formando glicoconjugados. EXEMPLOS DE DISSACARÍDEOS: -Sacarose (glicose + frutose) -Lactose (glicose + galactose) -Maltose (glicose + glicose). POLISSACARÍDEOS (GLICANOS): · São polímeros de açúcar que contêm mais de 20 unidades de monossacarídeo. · Alguns polissacarídeos, como a celulose, têm cadeias lineares; outros, como o glicogênio, são ramificados. Ambos são formados por unidades repetidas de D-glicose, mas diferem no tipo de ligação glicosídica e, em consequência, têm propriedades e funções biológicas notavelmente diferentes. OBS: Dímero de proteína é um complexo macromolecular formado por dois monômeros de proteínas, ou proteínas únicas, que geralmente estão ligadas de forma não covalente. Muitas macromoléculas, como proteínas ou ácidos nucleicos, formam dímeros. · Homopolissacarídeos :contêm somente uma única espécie monomérica. · Heteropolissacarídeos:contêm dois ou mais tipos diferentes de monossacarídeos.