LISTA DE EXERCÍCIOS II - TLV E TCC -

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LISTA DE EXERCÍCIOS TLV E TCC 
 
Disciplina: Química Inorgânica II 
Curso: Licenciatura em Química ´ 
Prof. José Augusto Teixeira 
 
1. Desenhe em seu caderno as diferentes formas dos orbitais d no espaço. Isto, 
desenhe os orbitais dxy, dxz, dyz, dz2, dx2-y2. 
 
2. Utilizando a TLV, construa o diagrama de caixas, dê a hibridização e a geometria 
para os complexos abaixo. Após isto, indique para cada complexo se o mesmo 
é um complexo de esfera/camada interna ou externa. 
a) [Cu(NH3)2]2+ - paramagnético 
b) [Ni(CN)4]2- - diamagnético 
c) [Mn(Cl)4]2- - paramagnético 
d) [Fe(CO)6]2+ - diamagnético 
3. Explique, segundo a TLV, porquê complexos de esfera externa são menos 
estáveis que os complexos de esfera interna. 
 
4. Compare as teorias de ligação de valência (TLV) e teoria do campo cristalino 
(TCC) aplicada aos compostos de coordenação, descrevendo seus 
fundamentos, teorias, vantagens e limitações de uma em relação a outra. 
 
5. Deduza, isto é, desenhe o diagrama de energia do desdobramento do campo 
cristalino para os orbitais d do metal em um complexo octaédrico [ML6] 
mostrando, qualitativamente, como as energias de cada um os orbitais d muda 
sob o efeito deste campo. Explique por que ocorre tais mudanças quando o 
complexo é formado. 
 
 
6. Forneça uma lista dos fatores que podem afetar a magnitude do desdobramento 
do campo cristalino em um complexo de metal de transição. 
 
7. Explique com suas próprias palavras por que ocorre a inversão dos níveis de 
energia dos orbitais d ao analisarmos um complexo tetraédrico em relação a um 
complexo octaédrico? 
 
 
 
8. Baseado na teoria do campo cristalino (TCC), faça um diagrama de níveis de 
energia de orbitais, mostrando a configuração dos elétrons “d” para os seguintes 
complexos: 
 
 a) [FeF6]3-, c) [Ru(NH3)6]3+, d) [Ni(Bipy)3]3+, e) [Co(NH3)6]3+, f) [Fe(CN)6]3-. 
 
9. Com base na teoria do campo cristalino, explique porque o composto 
K3[Fe(CN)6] é paramagnético. 
 
10. Considere um centro metálico genérico que possui um sistema eletrônico d6 (6 
elétrons no orbital d). Discuta a estabilidade de complexos octaédricos (alto e 
baixo spin) e tetraédricos formados com base na EECC do mesmo. 
 
11. Calcule a energia de estabilização do campo cristalino, em KJ/mol, pra os 
complexos abaixo. Considere a energia de emparelhamento P igual a 228,91 
KJ/mol. 
 
a) [Ru(CN)3(CO)3]- - (10Dq = 385,54 KJ/mol) 
b) [MnF6]4- - (10Dq = 180,80 KJ/mol) 
c) [NiCl4]2- - (10Dqtetraédrico = 85,00 KJ/mol) 
 
12. Considere os complexos [NiCl4]2- (paramagnético) e [Ni(CN)4]2- (diamagnético). 
 
a. Represente as geometrias mais prováveis em complexos de número de 
coordenação 4, indicando o nome de cada geometria. 
b. Para cada uma das geometrias indicadas apresente um diagrama dos níveis 
de energia, usando o modelo do campo e o modelo da ligação de valência. 
c. Explique as propriedades magnéticas observadas para os complexos referido 
acima, usando a teoria do campo cristalino. 
 
13. Em que circunstâncias um complexo octaédrico pode sofrer distorções 
tetragonais, fenômeno esse também conhecido por efeito Jahn-Teller? 
 
14. Explique por que complexos de spin baixo não são usualmente encontrados em 
complexos tetraédricos 
 
15. Calcule o parâmetro de desdobramento do campo cristalino (∆o ou 10Dq), em 
KJ/mol, para o complexo [Fe(CN)6]4- que apresenta máximo de absorção em 305 
nm. O que aconteceria com o comprimento de onda que ocorre o máximo de 
absorção se os ligantes CN- fossem substituídos por ligantes Cl- ? 
 
 
 DADOS: h = 6,62608 x 10-34 J . S (constante de Planck), C = 2,99792 x 108 m/s 
(velocidade da luz) 
 
Série espectroquímica: I- < Br < S2- < SCN- < Cl- < NO2- < F- < OH- < C2O42- 
< H2O < NCS- < CH3CN < Py < NH3 < en < Bipy < phen < NO2- < PPh3 < CN- < 
CO