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EQUILÍBRIOS DE COMPLEXAÇÃO Química RELATÓRIO Nomes: Camila Machado dos Santos Iar Guilherme Furlaneto Pereira Jeferson Rodrigues da Silva Thaís Siqueira Rodrigues 1) Complete as tabelas, apresentando: a) Reação química devidamente balanceada sem excesso de base b) Reação química devidamente balanceada com excesso de base c) Reação química devidamente balanceada sem excesso de base + H2O2 d) Reação química devidamente balanceada com excesso de base + H2O2 Tabela 2. Reações com NaOH e H2O2 Cátion Reação Fe3+ a) 𝐹𝑒3+ + 3 𝑂𝐻− → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 , forma-se precipitado. b)𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 𝑂𝐻 − → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 𝑂𝐻 − , forma-se precipitado insolúvel. c) 𝐹𝑒3+ + 3 𝑂𝐻− → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3, não houve mudanças. d) 𝐹𝑒3+ + 3 𝑂𝐻− → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3, não houve mudanças. Fe2+ a) 𝐹𝑒2+ + 2𝑂𝐻− → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2, forma-se precipitado. 4 Fe(OH)2 + 2 H2O + O2 → 4 Fe(OH)3 b) 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 + 𝑂𝐻 − → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 + 𝑂𝐻 − , forma-se precipitado insolúvel. c) 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂2 → 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)3, oxida-o e forma precipitado. d) 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂2 → 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)3, oxida-o e forma precipitado insolúvel. Cr3+ a) 𝐶𝑟3+ + 3 𝑂𝐻− → 𝐶𝑟(𝑂𝐻)3, forma-se precipitado. b)𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 + 𝑂𝐻 − ⇌ [𝐶𝑟(𝑂𝐻)4] −, com excesso de reagente, o precipitado dissolve-se facilmente. c) 𝐶𝑟3+ + 3𝑂𝐻− → 𝐶𝑟(𝑂𝐻)3, não houve mudanças d) 2[𝐶𝑟(𝑂𝐻)4] − + 3 𝐻2𝑂2 + 2 𝑂𝐻 − → 2𝐶𝑟𝑂4 2− + 8𝐻2𝑂, ocorre a oxidação. Al3+ a) 𝐴𝑙3+ + 3 𝑂𝐻− → 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3, forma-se precipitado. b) 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 𝑂𝐻 − → [𝐴𝑙(𝑂𝐻)4] −, o precipitado dissolve-se. c) 𝐴𝑙3+ + 3 𝑂𝐻− → 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3, não houve mudanças. d) 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 𝑂𝐻 − → [𝐴𝑙(𝑂𝐻)4] −, não houve mudanças. Ni2+ a) 𝑁𝑖2+ + 2 𝑂𝐻− → 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2, forma-se precipitado. b) 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 + 𝑂𝐻 − → 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 + 𝑂𝐻 − , forma-se precipitado insolúvel. c) 𝑁𝑖2+ + 2 𝑂𝐻− → 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2, não houve mudanças. d) 𝑁𝑖2+ + 2 𝑂𝐻− → 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2, não houve mudanças. Co2+ a) 𝐶𝑜2+ + 2 𝑂𝐻− + 𝑁𝑂3 − → 𝐶𝑜(𝑂𝐻)𝑁𝑂3, forma-se precipitado azul. b) 𝐶𝑜(𝑂𝐻)𝑁𝑂3 + 𝑂𝐻 − → 𝐶𝑜(𝑂𝐻)2 + 𝑁𝑂3 −, forma-se precipitado rosa. 4 Co(OH)2 + 2 H2O + O2 → 4 Co(OH)3 c)2𝐶𝑜(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂2 → 2𝐶𝑜(𝑂𝐻)3, ocorre a oxidação. d) 2𝐶𝑜(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂2 → 2𝐶𝑜(𝑂𝐻)3, ocorre a oxidação. Mn2+ a) 𝑀𝑛2+ + 2 𝑂𝐻− → 𝑀𝑛(𝑂𝐻)2, forma-se precipitado. b) 𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 + 𝑂𝐻 − → 𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 + 𝑂𝐻 −, forma-se precipitado insolúvel. c) 𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂2 → 𝑀𝑛𝑂(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂 d) 𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂2 → 𝑀𝑛𝑂(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂 Tabela 5. Reações com NH4OH e H2O2 Cátion Reação Fe3+ a)𝐹𝑒3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, forma-se precipitado. b) 𝐹𝑒3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, forma-se precipitado insolúvel. c) 𝐹𝑒3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, não há alteração. d) 𝐹𝑒3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, não há alteração. Fe2+ a) 𝐹𝑒2+ + 2𝑂𝐻− → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2, forma-se precipitado. 4 Fe(OH)2 + 2 H2O + O2 → 4 Fe(OH)3 b) 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 + 𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 + 𝑁𝐻4𝑂𝐻 , forma-se precipitado. c) 𝐹𝑒2+ + 2 𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 + 2 𝑁𝐻4 + 4 Fe(OH)2 + 2 H2O + O2 → 4 Fe(OH)3, oxida-o e forma precipitado insolúvel. d) 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂2 → 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)3, oxida-o e forma precipitado insolúvel. Cr3+ a)𝐶𝑟3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, forma-se um precipitado. b)𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 + 6𝑁𝐻4𝑂𝐻 → [𝐶𝑟(𝑁𝐻3)6] 3+ + 3𝐻2𝑂,*forma-se precipitado levemente solúvel. c)𝐶𝑟3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, não houve mudanças. d) 𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 + 6𝑁𝐻4𝑂𝐻 → [𝐶𝑟(𝑁𝐻3)6] 3+ + 3𝐻2𝑂, não houve mudanças. Al3+ a)𝐴𝑙3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, forma-se precipitado. b) 𝐴𝑙3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, forma-se precipitado levemente solúvel. c) 𝐴𝑙3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, não houve mudanças. d) 𝐴𝑙3+ + 3𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 3𝑁𝐻4 +, não houve mudanças. Ni2+ a)𝑁𝑖2+ + 2𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 + 𝑁𝐻4 +, forma-se precipitado. b)𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 + 6𝑁𝐻4𝑂𝐻 → [𝑁𝑖(𝑁𝐻3)6] 2+ + 2𝐻2𝑂, o precipitado se dissolve. c) 𝑁𝑖2+ + 2𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 + 𝑁𝐻4 +, não há alterações. d) 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 + 6𝑁𝐻4𝑂𝐻 → [𝑁𝑖(𝑁𝐻3)6] 2+ + 2𝐻2𝑂, não há alterações. Co2+ a)𝐶𝑜2+ + 2𝑁𝐻4𝑂𝐻 → 𝐶𝑜(𝑂𝐻)2 + 2𝑁𝐻4 +, forma-se precipitado. b)𝐶𝑜(𝑂𝐻)2 + 6𝑁𝐻4𝑂𝐻 → [𝐶𝑜(𝑁𝐻3)6] 2+ + 8𝐻2𝑂, o precipitado dissolve-se. c) 2𝐶𝑜(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂2 → 2𝐶𝑜(𝑂𝐻)3, ocorre oxidação. d)2[𝐶𝑜(𝑁𝐻3)6] 2+ + 𝐻2𝑂2 → 2[𝐶𝑜(𝑁𝐻3)6] 3+ + 2𝑂𝐻−, o peróxido de hidrogênio oxida o íon complexo mais rapidamente. Mn2+ a)𝑀𝑛2+ + 2𝑁𝐻4𝑂𝐻 ⇌ 𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 + 2𝑁𝐻4 +, ocorre a precipitação parcial. b) Mn(OH)2 + H2O → MnO(OH)2 + 2OH- c) 𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂2 → 𝑀𝑛𝑂(𝑂𝐻)2 + 𝐻2𝑂, ocorre a oxidação. d) Mn(OH)2 + H2O + O2 → MnO(OH)2 + 2 OH- Mn(OH)2 + H2O2 → MnO(OH)2 +H2O, não ocorre reação. 2) Complete as tabelas, apresentando APENAS a reação química devidamente balanceada. Tabela 10. Reação de Fe3+ com [Fe(CN)6]4- Cátion Reação Fe3+ 4 Fe3+ + 3 [Fe(CN)6]4- → Fe4[Fe(CN)6]3 HCl(dil): Fe4[Fe(CN)6]3 + HCl → Fe4[Fe(CN)6]3 + HCl NaOH: Fe4[Fe(CN)6]3 + 12 OH- → 4 Fe(OH)3 + 3 [Fe(CN)6]4- Tabela 11. Reação de Fe2+ com [Fe(CN)6]3- Cátion Reação Fe2+ Fe2+ + [Fe(CN)6]3- → Fe3+ + [Fe(CN)6]4- 3 Fe2+ + 2 [Fe(CN)6]3- → Fe3[Fe(CN)6]2 4 Fe3+ + 3 [Fe(CN)6]4-→ Fe4[Fe(CN)6]3 HCl(dil): Fe4[Fe(CN)6]3 + HCl → Fe4[Fe(CN)6]3 + HCl NaOH: Fe4[Fe(CN)6]3 + 12 OH- → 4 Fe(OH)3 (s) + 3 [Fe(CN)6]4- Tabela 12. Reação de Fe2+ com SCN- Cátion Reação Fe2+ 𝐹𝑒2+ + 𝑆𝐶𝑁− → 𝐹𝑒2+ + 𝑆𝐶𝑁− Tabela 13. Reação de Mn2+com (NH4)2S2O8 Cátion Reação Mn2+ 2𝑀𝑛2+ + (𝑁𝐻4)2𝑆2𝑂8 + 8𝐻2𝑂 → 2𝑀𝑛𝑂4 − + 10(𝑁𝐻4)2𝑆2𝑂4 + 16𝐻 + Tabela 14. Reação de Al3+ com Na2HPO4 Cátion Reação Al3+ Reação: Al3+ + HPO42- → AlPO4 + H+ HCl(dil): AlPO4 + 3 HCl → AlCl3 + H3PO4 HAc: AlPO4 + CH3COOH → AlPO4 + CH3COOH 2) Considerando as reações abaixo: E sabendo que os precipitados de AgCl, AgBr e AgI são solubilizados em presença de NH3 com a formação de complexos. a) Calcule as constantes de estabilidade associada a solubilização do AgCl, AgBr e AgI e qual a ordem de solubilização? Resposta: I. Para AgCl Somando as duas reações temos: 𝐴𝑔𝐶𝑙 ⇌ 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙− Kps = 1,82 x 10-10 𝐴𝑔+ + 2𝑁𝐻3 ⇌ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2] + Kf = 1,6 x 107 A equação global é dada por: 𝐴𝑔𝐶𝑙 + 2𝑁𝐻3 ⇌ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2] + + 𝐶𝑙− Para calcular a constante de estabilidade deve-se multiplicar o Kps e o Kf, então: Kps x Kf = [𝐴𝑔+] 𝑥 [𝐶𝑙−] 𝑥 [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2 +] [𝐴𝑔+] 𝑋 [𝑁𝐻3]2 = 1,82 x 10-10 x 1,6 x 107 Kf1 = 2,91 x 10-3 II. Para AgBr Somando as duas reações temos: 𝐴𝑔𝐵𝑟 ⇌ 𝐴𝑔++ 𝐵𝑟− 𝐴𝑔𝐵𝑟 ⇌ 𝐴𝑔+ + 𝐵𝑟− Kps = 5,0 x 10-13 𝐴𝑔+ + 2𝑁𝐻3 ⇌ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2] + Kf = 1,6 x 107 A equação global é dada por: 𝐴𝑔𝐵𝑟 + 2𝑁𝐻3 ⇌ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2] + + 𝐵𝑟− Cálculo da constante de estabilidade: Kps x Kf = [𝐴𝑔+] 𝑥 [𝐵𝑟−] 𝑥 [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2 +] [𝐴𝑔+] 𝑋 [𝑁𝐻3]2 = 5,0 x 10-13 x 1,6 x 107 Kf2= 8,0 x 10-6 III. Para AgI Somando as duas equações temos: 𝐴𝑔𝐼 ⇌ 𝐴𝑔+ + 𝐼− Kps= 8,3 x 10-17 𝐴𝑔+ + 2𝑁𝐻3 ⇌ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2] + Kf= 1,6 x 107 A equação global é dada por: 𝐴𝑔𝐼 + 2𝑁𝐻3 ⇌ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2] + + 𝐼− Cálculo da constante de estabilidade: Kps x Kf = [𝐴𝑔+] 𝑥 [𝐼−] 𝑥 [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2 +] [𝐴𝑔+] 𝑋 [𝑁𝐻3]2 = 8,3 X 10-17 X 1,6 X 107 Kf3 = 1,33 x 10-9 Como a proporção de todos os íons é 1:1 então podemos considerar que quanto maior o Kps, maior a solubilidade, então: AgCl>AgBr>AgI. b) Considerando uma mistura de 0,1 mol/L de cada um dos precipitadosde AgCl, AgBr e AgI. Calcule a concentração em mol/L de NH3 necessária para solubilizar, completamente, o primeiro precipitado, e também mostre que somente este precipitado é solubilizado. Resposta: I. Para AgCl 𝐴𝑔𝐶𝑙 + 2𝑁𝐻3 ⇌ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2] + + 𝐶𝑙− Kf1= [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2 +] 𝑥 [𝐶𝑙−] [𝑁𝐻3]2 = (0,1)𝑥 (0,1) [𝑁𝐻3]2 = 2,91 x 10-3 [𝑁𝐻3]= 1,85 mol/L no equilíbrio. Para calcular a concentração total da 𝑁𝐻3, tem que somar com a quantidade do complexo e do equilíbrio: [𝑁𝐻3] = 0,2 + 1,85 = 2,05 mol/L II. Para AgBr 𝐴𝑔𝐵𝑟 + 2𝑁𝐻3 ⇌ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2] + + 𝐵𝑟− Kf2 = [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2 +] 𝑥 [𝐵𝑟−] [𝑁𝐻3]2 = (0,1)𝑥 (0,1) [𝑁𝐻3]2 = 8,0 x 10-6 [𝑁𝐻3]= 35,35 mol/L no equilíbrio. [𝑁𝐻3](total)= 0,2 + 35,35 = 35,75 mol/L III. Para AgI 𝐴𝑔𝐼 + 2𝑁𝐻3 ⇌ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2] + + 𝐼− Kf3 = [𝐴𝑔(𝑁𝐻3)2 +] 𝑥 [𝐼−] [𝑁𝐻3]2 = (0,1)𝑥 (0,1) [𝑁𝐻3]2 = 1,33 x 10-9 [𝑁𝐻3]= 2742,04 mol/L [𝑁𝐻3](total) = 0,2 + 2742,04 = 2742,24 mol/L
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