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CAP. 3 – PROPRIEDADES DE UMA SUBSTÂNCIA PURA Prof. Antonio Carlos Foltran. TABELAS DE PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS As tabelas termodinâmicas são tabelas contendo uma grande quantidade de estados, onde para cada estado há valores associados de cada propriedade. Eles muitas vezes são preferíveis ao uso de diagramas termodinâmicos, como o da água, mostrado na próxima página. 2 TABELAS DE PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS 3 Diagrama temperatura versus entropia específica para a água. Fonte: Borgnakke e Sontang (2009, p. 618) TABELAS DE PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS Em vez de usarmos os gráficos p-v, p-T, T-v ou as Superfícies Termodinâmicas, usamos tabelas, pois consegue-se obter valores de todas as propriedades termodinâmicas, mesmo algumas que ainda não estudamos (e.g. energia interna, entalpia, entropia). Existem tabelas para todas as substâncias de aplicação na engenharia, porém estudaremos as tabelas da água. Isto porque ela tem diversas aplicações práticas. Uma vez entendida as tabelas da água, a interpretação da tabela de outra substância qualquer é imediata. O objetivo geral em usar as tabelas é: dadas duas propriedades independentes, determinar as quatro propriedades restantes ou apenas aquelas de interesse para um problema específico. 4 TABELA DA ÁGUA SATURADA Como p e T não são independentes dentro da região líquida e vapor, há duas tabelas organizadas por ordem crescente de valores, uma para p e outra para T: 5 TABELA DA ÁGUA SATURADA 6 TABELA DE VAPOR SUPERAQUECIDO 7 TABELA DE LÍQUIDO COMPRIMIDO 8 OS ESTADOS DE GÁS IDEAL Os estados da substância nas fases líquida e sólida possuem fortes forças intermoleculares, de forma que considera-se que o volume específico seja função apenas da temperatura e sua variação em função da pressão seja desprezível. Para os estados na fase vapor superaquecido, mais especificamente para aqueles em elevadas temperaturas e baixas pressões, as forças intermoleculares são muito pequenas por isso um modelo mais simplificado pode ser utilizado. 9 𝑣 ≈ 𝑣 𝑇 = 𝑣𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑣 ≈ 𝑣 𝑇 = 𝑣𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜ou OS ESTADOS DE GÁS IDEAL As experiências feitas para medir pressão, temperatura e volume de sistemas conduziram à gráficos semelhantes aos da figura abaixo: 10 𝑇 = 𝐴𝑣 para 𝑝𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 onde 𝐴 é um coeficiente linear para as retas tracejadas. 𝑝 = 𝐵𝑇 para 𝑣𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 onde 𝐴 é um coeficiente linear para as retas tracejadas. OS ESTADOS DE GÁS IDEAL Conclusão das experiências: 𝐴 aumenta com o aumento de 𝑝; 𝐵 diminui com o aumento de 𝑣; As retas tracejadas apontam para pressão nula e temperatura zero kelvin; 𝑝𝑣 𝑇 = 𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒. A constante foi chamada de constante do gás. Depois verificou-se que ela se relaciona com a massa molecular do gás da seguinte forma: 𝑅 = ത𝑅 𝑀 onde ത𝑅 = 8,3145 𝑘𝐽 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 é a constante universal dos gases e 𝑀 é a massa molecular do gás, em 𝑔 𝑚𝑜𝑙 ou 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 . 11 OS ESTADOS DE GÁS IDEAL Constantes de alguns gases: 12 EQUAÇÃO DE ESTADO PARA UM GÁS PERFEITO 𝑝𝑣 = 𝑅𝑇 13 𝑝𝑣 𝑇 = 𝑅 𝑝𝑣 𝑇 = 𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 Multiplicando ambos os lados desta equação pela massa 𝑚 teremos: 𝑝𝑚𝑣 = 𝑚𝑅𝑇 Lembrando que 𝑣 = Τ𝑉 𝑚 Lembrando da definição de número de moles 𝑛 temos n = Τ𝑚 𝑀 teremos: 𝑝𝑉 = 𝑚𝑅𝑇 𝑝𝑉 = 𝑛 ത𝑅𝑇 Nos bimestres seguintes estudaremos sistemas abertos, onde há entrada(s) e saída(s) de massa. Neste caso trataremos das vazões mássica ሶ𝑚 e volumétrica ሶ𝑉 dados em Τ𝑘𝑔 𝑠 e em Τ𝑚3 𝑠 , respectivamente. Nestes casos a equação de estado assume a forma: 𝑝 ሶ𝑉 = ሶ𝑚𝑅𝑇= ሶ𝑛 ത𝑅𝑇 Atenção: Unidades compatíveis e a temperatura DEVE ser em escala absoluta, no caso do SI, em kelvins. VALIDADE DA HIPÓTESE DE GÁS IDEAL Quando a hipótese de gás perfeito é válida? Resp: Em baixas pressões e altas temperaturas. Mas quão baixa a pressão e alta a temperatura? Calcula-se o volume específico pela equação de gás perfeito e compara-se com o valor dado na tabela termodinâmica da substância para o mesmo estado. Se a diferença entre volumes específicos for menor ou igual a 1% entre os valores, então o modelo de gás perfeito pode ser utilizado. 14 O diagrama ao lado mostra a região do diagrama da água onde o modelo de gás ideal ou gás perfeito pode ser utilizado sem erros significativos do ponto de vista prático. 𝐸 % = 100 × 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑡𝑎𝑏𝑒𝑙𝑎 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑞.𝑔á𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑡𝑎𝑏𝑒𝑙𝑎 ቊ 𝑆𝑒 𝐸 ≤ 1%,𝑚𝑜𝑑𝑒𝑙𝑜 𝑔á𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑣á𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑆𝑒 𝐸 > 1% 𝑛ã𝑜 𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑑𝑒𝑙𝑜 𝑔á𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 EXERCÍCIOS 1) Quantas vezes o volume específico da água aumenta quando esta passa do estado de líquido saturado para vapor saturado à pressão de 1 bar? 𝑟𝑎𝑧ã𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠ã𝑜 = 1623,85 𝑣𝑒𝑧𝑒𝑠 𝑟𝑎𝑧ã𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠ã𝑜 = 𝑉 𝑉 = 𝑣𝑣 𝑣𝑙 𝑟𝑎𝑧ã𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠ã𝑜 = 1,694 1,0432 × 10−3 Se interpretarmos quantas vezes o volume aumenta na vaporização: Admite que se trata de um sistema 15 EXERCÍCIOS Para o estado do vapor saturado descrito no problema anterior, responda se o modelo de gás ideal pode ser utilizado. 16 𝑣𝑣 = 1,694 Τ𝑚 3 𝑘𝑔 Da tabela B.1.2, água saturada em função da pressão: Da equação de gás perfeito: 𝑝𝑣 = 𝑅𝑇 𝑣 = 𝑅𝑇 𝑝 E da tabela A.5: 𝑅 = 0,4615 Τ𝑘𝐽 𝑘𝑔 𝐾 𝑣 = 461,5 Τ𝐽 𝑘𝑔 𝐾 × 99,62 + 273,15 𝐾 100000 𝑃𝑎 𝑇 = 99,62°𝐶 𝑣 = 1,7203 Τ𝑚3 𝑘𝑔 𝐸𝑟𝑟𝑜 = 100 × 1,694 − 1,7203 1,694 𝐸𝑟𝑟𝑜 = 1,5545% Conclusão: O modelo de gás ideal não é adequado, portanto não deve ser utilizado. Atenção: Observe a análise dimensional sendo utilizada para verificar a unidade de medida da resposta! EXERCÍCIOS 2) Calcule a energia interna do vapor saturado de água à pressão 12,5 bar: P (kPa) u (kJ/kg) 1200 1250 1300 2588,82 u 2590,95 1250 − 1300 1200 − 1300 = 𝑢 − 2590,95 2588,82 − 2590,95 𝑢 = 2589, 9 ൗ 𝑘𝐽 𝑘𝑔 17 EXERCÍCIOS 3) Idem ao problema 2, mas agora admita que se trate de uma mistura de líquido e vapor com título de 15%: P (kPa) ul (kJ/kg) 1200 1250 1300 797,27 ul 813,42 uv (kJ/kg) 2588,82 uv= 2589, 89 2590,95 Calculando ul: 1250 − 1300 1200 − 1300 = 𝑢𝑙 − 813,42 797,27 − 813,42 𝑢𝑙 = 805,35 ൗ 𝑘𝐽 𝑘𝑔 Calculando um (da mistura): 𝑢𝑚 = 𝑢𝑙 + 𝑥 𝑢𝑣 − 𝑢𝑙 𝑢𝑚 = 805,35 + 0,15 2589,89 − 805,35 𝑢𝑚 = 1073,0 ൗ 𝑘𝐽 𝑘𝑔 18 Do problema anterior.
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