reacoes-organicas-iii

Prévia do material em texto

143PROMILITARES.COM.BR
REAÇÕES ORGÂNICAS III
SUBSTITUIÇÃO EM COMPOSTOS 
AROMÁTICOS
SUBSTITUIÇÃO DE UM HIDROGÊNIO NO 
BENZENO
Essas reações funcionam segundo o esquema abaixo:
++ A B HB
H A
NITRAÇÃO
O benzeno é tratado em temperatura moderada com uma mistura 
de ácido nítrico (HNO3) e ácido sulfúrico (H2SO4), ambos concentrados. 
Essa mistura é denominada de mistura sulfonítrica.
++ H2O
H NO2
HO NO2
nitrobenzenobenzeno
SULFONAÇÃO
O benzeno é tratado em temperatura moderada com uma mistura 
de ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado com vapores de dióxido 
de enxofre (SO2). Essa mistura é denominada de ácido sulfúrico 
fumegante.
++ H2O
H SO3H
HO SO3H
ácido 
benzenossulfônico
benzeno
1.3. HALOGENAÇÃO
O benzeno é tratado com uma molécula do tipo X2 (C2, Br2 ou 
I2) catalisada por um correspondente haleto de ferro (III) (FeX3), a mais 
usual dessa reação é a bromação. 
++ HBr
H Br
bromobenzenobenzeno
Br Br FeBr3
+� −�
REAÇÕES DE FRIEDEL – CRAFTS 
(ALQUILAÇÃO E ACILAÇÃO)
O benzeno é tratado com uma molécula de haleto de alquila, no 
caso da alquilação, ou de haleto de acila, numa acilação, ambas são 
catalisadas por um haleto de alumínio(AX3).
A mais usual dessa reação é o uso de um cloreto de alquila ou de 
acila catalisada pelo cloreto de alumínio (AC3) .
Alquilação:
++ HCl
H
isopropilbenzenobenzeno
AlCl3
Cl
2-cloropropano
Acilação:
Cl
O
cloreto de 
propanoila
AlCl3
benzeno etil-fenilcetona
H HCl+ +
O
SUBSTITUIÇÃO DE UM OU MAIS 
HIDROGÊNIOS NO BENZENO 
SUBSTITUÍDO
A substituição de um segundo ou outros átomos de hidrogênios 
no benzeno tem a particularidade de formação de produtos que são 
isômeros estruturais de posição. Por exemplo, a substituição de um 
segundo hidrogênio pode resultar nos isômeros orto (1,2), meta (1,3) 
e para (1,4).
A seletividade do tipo de produto formado depende da natureza 
do grupo presente no anel na primeira substituição. Esse grupo é 
denominado de grupo orientador.
ORIENTADORES ORTO - PARA DIRIGENTES
O produto é uma mistura entre os isômeros orto e para numa 
quantidade bastante significativa de cada isômero. O produto meta 
também é formado em quantidade desprezível.
Estruturalmente, um orientador orto-para dirigente apresenta as 
seguintes características: 
a) Efeito indutivo elétron repelente como os radicais saturados:
Exemplos:
H C
H
H
H3C C
H
H
;
metil etil
144
REAÇÕES ORGÂNICAS III
PROMILITARES.COM.BR
b) Quando é elétron - atraente, o átomo ligado ao carbono do 
núcleo benzênico possui pelo menos um par de elétrons sobrando 
(não ligante).
Exemplos:
;X OH NH2O R; ; NHCOR;
ORIENTADORES META DIRIGENTES 
O produto é o isômero meta numa quantidade bastante 
significativa. Os produtos orto e para também são formados em 
quantidade desprezível.
Estruturalmente, um orientador meta dirigente apresenta as 
seguintes características: 
Efeito indutivo elétron – atraente e o átomo ligado ao carbono do 
núcleo benzênico não possui par de elétrons sobrando.
Exemplos:
H C C
H H
H C
O
HO C
O
N
O
O
S
O
O
OH N C
; ;
; ;
Exemplos de Reações:
++
NH2
HNO3
H2SO4
H2O
NH2
NO2
+
NH2
NO2
2 2 2
bezenoamina o-nitro-benzenoamina
p-nitro-benzenoamina
OH
O
ácido
benzoico
+
Cl
cloroetano
AlCl3 HCl +
ácido m-metil
benzoico
OH
O
Reatividade e orientação:
Orientadores orto/para Orietadores meta
NH2 OH OR
NHC CH3
O
R
I Br Cl F
ativantes
fortes desativantesmoderados
ativantes
fracos
desativantes
fracos
C N SO3H CO2H CO2R CHO COR
ativantes
moderados
NO2 NR3
+ CF3 CCl3
desativantes
fortes
Exemplo: Considere a reação de acilação abaixo:
NO2
CH3
+ H3C C
O
Cl
AlCl3
(a)
(b)
(c)
(d)
Como pode se observar, o radical acila pode substituir os 
hidrogênios identificados pelas letras (a), (b), (c) e (d). Responda, 
justificando, qual a posição preferencial em que ocorrerá essa 
substituição.
Resolução:
Nessa reação, verificamos a “competição” de reatividade entre 
um desativante forte, o grupo NO2, que é meta – dirigente, com um 
ativante fraco, o CH3, que é orto-para-dirigente. Sendo assim, teremos 
um anel mais desativado do que o benzeno devido à preponderância 
do desativante que é mais forte. Logo, a substituição ocorrerá na 
posição (b), única posição meta que não se encontra ocupada no anel 
benzênico, e a estrutura do produto formado será:
(d)
(c)
(b)
(a)
NO2
CH3C
O
H3C
Estruturas de Ressonância:
• Grupo Ativante:
A A A A
• Grupo Desativante:
D D D D
HALOGENAÇÃO DE COMPOSTOS 
AROMÁTICOS ALQUILADOS
Em presença de Luz ou peróxido → Substituição Alifática
+ HBr +Br2
Luz
Br
etilbenzeno
2-bromo-1-fenilpropano
Em presença de FeX3 → Substituição Aromática
FeBr3
etilbenzeno
Br2 +HBr+
Br
Br
+
2
2
o-bromo-etilbenzeno p-bromo-etilbenzeno
145
REAÇÕES ORGÂNICAS III
PROMILITARES.COM.BR
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM 
COMPOSTOS AROMÁTICOS DE NÚCLEOS 
CONDENSADOS
Naftaleno:
O hidrogênio α é mais fácil de ser substituído. A substituição β 
ocorre em condições mais enérgicas.
+ H2SO4
SO3+
SO3H
SO3H
+
+
H2O
H2O
60OC
160OC
MECANISMOS DAS REAÇÕES 
ORGÂNICAS
CISÕES MOLECULARES
Homólise ou Cisão Homolítica:
Ocorre em presença de luz, calor ou peróxidos.
Ocorre uma ruptura de ligação de forma que cada átomo fica 
com o seu elétron. Originam estruturas neutras, porém como elétrons 
desemparelhados denominados de radicais livres.
+LuzBr Br BrBr
radicais
livres
Heterólise ou Cisão Heterolítica:
Ocorre em presença de solventes ou catalisadores. 
Ocorre uma ruptura de ligação de forma que um dos átomos fica 
com os dois elétrons da mesma.
Originam estruturas diferentes, uma falta de par eletrônica, 
denominada de eletrófilo ou agente eletrofílico, e outra com sobra 
de par eletrônico, denominada de nucleófilo ou agente nucleofílico. 
H +Br Br
H2O H
eletrófilo nucleófilo
REAÇÕES POR RADICAIS LIVRES OU 
RADICALARES
Adição:
O exemplo mais marcante desse tipo de reação é a adição de HBr 
em compostos com ligação pi entre carbonos catalisada por peróxidos 
(Efeito Karasch).
+
+
HBr Br
Reação:
R O O R'
Br
Mecanismo:
R O O R' R O O R'
OR + R OH +
+ Br
Br
Br
+ OHR
Br
H
+ OR
reação em 
cadeia
Substituição
O exemplo mais marcante desse tipo de reação é a substituição 
alifática de halogênios em Alcanos e alquilbenzenos na presença de 
luz, calor ou peróxidos.
Br2+ Luz +HBrReação:
Br
Mecanismo:
+ Br
+ +
reação em 
cadeia
Br Br BrBr +Luz
H
HBr +
BrBr
Br
Br
 REAÇÕES NÃO RADICALARES
São reações que se caracterizam pela cisão heterolítica da 
molécula reagente gerando os agentes eletrofílico e nucleofílico. No 
estudo da Cinética Química, verificamos que uma reação química 
não elementar apresenta mais de uma etapa e que a expressão 
matemática da Lei de Velocidade mostra que a velocidade da reação é 
diretamente proporcional ao produto das concentrações molares dos 
reagentes da etapa lenta. As reações orgânicas não Radicalares são 
reações não elementares, elas apresentam normalmente duas etapas, 
uma lenta e uma rápida. Na etapa lenta os reagentes são divididos em 
duas classes:
Substrato(S): Molécula orgânica que sofrerá a ação da reação.
Agente (AB): Molécula que poderá sofre uma Heterólise 
produzindo o eletrófilo, A+ e o nucleófilo, :B-.
Na etapa lenta, A+ ou :B- se liga a molécula do substrato, através 
da ruptura de ligações químicas, dando formação de uma estrutura 
intermediária, I.
A etapa rápida é complementar onde o segundo agente, A+ ou 
:B-, reage com a estrutura intermediária.
Exemplo:
Reação: H2C CH2 + HBr H3C CH2Br
H+
Mecanismo:
CH2H2C + H
+ CH2H3C
H3C CH2 + Br
- CH2BrH3C
(S) (A+) (I)
(I) (B-)
Etapa Lenta:
Etapa Rápida:
146
REAÇÕES ORGÂNICAS III
PROMILITARES.COM.BR
REAÇÕES ELETROFÍLICAS
São reações em que o eletrófilo se liga à molécula orgânica 
(substrato) na etapa lenta da reação, etapa determinante de Lei de 
Velocidade da mesma.
Adição:
O exemplo mais marcante desse tipo de reação é a adição de 
moléculas como H2, X2, HX e H2O em compostos com ligação pi entre 
carbonos, exceto as catalisadaspor peróxidos. Nas adições HX e H2O, 
formamos uma estrutura intermediária, de carga positiva, denominada 
de íon carbônio ou carbocátion.
A regra de Markovnikov pode ser esclarecida pela ordem de 
estabilidade dos carbocátios → (primário < secundário < terciário).
H
+
+Reação:
Mecanismo:
HCl H
+
Cl
Cl H + Cl
H
H
rearranjo
H
maior
estabilidade
H
Cl+
Cl
etapa
lenta
carbocátion ou
carbônio
Ordem Relativa de Estabilidade dos Carbocátions:
R C
R'
R''
R'
CR
H H
R C
H
> >
terciário
secundário
primário
Substituição:
O exemplo mais marcante desse tipo de reação é a substituição do 
átomo de hidrogênio em compostos aromáticos.
+
+ +Reação:
Mecanismo:
NO2
H+
H
+
etapa
lenta
H2SO4 H2O
NO2
HNO3 +
+
H2SO4
HNO3
HSO4+H2O
H+
H
NO2 NO2
NO2
H+ + HSO4 H2SO4
catalisador 
O gráfico procura comparar as duas reações previstas no núcleo 
benzênico, a adição e a substituição. Observe que o produto da 
substituição apresenta uma energia menor, logo ele é mais estável.
REAÇÕES NUCLEOFÍLICAS
São reações em o nucleófilo se liga à molécula orgânica (substrato) na 
etapa lenta da reação, etapa determinante de Lei de Velocidade da mesma.
Adição:
O exemplo mais marcante desse tipo de reação é a adição de 
moléculas como H2, X2, HX, H2O e RMgX em compostos com ligação 
pi entre carbono e um átomo de maior eletronegatividade. 
+Reação:
Mecanismo:
etapa
lenta+
+
H H
O
H3C MgBr C
OMgBr
H
CH3
H
MgBrH3C H3C MgBr
H H
O
H3C
H
CH3
H
O
C
C
O
H CH3
H MgBr+
H
CH3
H
OMgBr
C
147
REAÇÕES ORGÂNICAS III
PROMILITARES.COM.BR
Substituição:
O exemplo mais marcante desse tipo de reação é a substituição alifática em haletos de alquila e acila. 
+ +
H2O
Reação:
Br
Mecanismo:
H
etapa
lenta+
+
CH3
KOH
OH
KCl
[K+][ OH-]
H2O K+ OH-
C
H3C
Br
OH- C
H
H3C CH3
HO- Br-
OH
+ Br-
EXERCÍCIOS DE
FIXAÇÃO
01. (ENEM (LIBRAS) 2017) O trinitrotolueno (TNT) é um poderoso explosivo 
obtido a partir da reação de nitração do tolueno, como esquematizado.
A síntese do TNT é um exemplo de reação de:
a) neutralização.
b) desidratação.
c) substituição.
d) eliminação.
e) oxidação.
02. Na reação de nitração de etilbenzeno obtém-se mistura de:
C2H5
NO2
C2H5
NO2
Pode-se, portanto, afirmar que o radical etil é:
a) meta dirigente.
b) orto e meta dirigente.
c) orto e para dirigente.
d) meta e para dirigente.
e) orto, meta e para dirigente.
03. O grupo amino (–NH2), ligado ao anel benzênico, nas reações de 
substituição eletrofílica aromática é um orientador:
a) apenas orto.
b) meta e para.
c) apenas meta.
d) orto e meta.
e) orto e para.
04. (UPF 2018) Observe a representação da reação de halogenação 
do benzeno e marque a opção que indica o tipo de reação que o 
benzeno sofreu.
a) Adição.
b) Substituição.
c) Eliminação.
d) Rearranjo.
e) Isomeria.
05. (IME 2018) Considere as duas moléculas abaixo:
Ambas sofrerão nitração nos anéis aromáticos via substituição 
eletrofílica. Dentre as opções a seguir, a única que indica posições 
passíveis de substituição nas moléculas I e II, respectivamente, é:
a) 4 e 4
b) 6 e 6
c) 5 e 2
d) 3 e 5
e) 4 e 6
06. (MACKENZIE 2018) A doença genética fenilcetonúria é 
caracterizada pela deficiência do fígado em converter o aminoácido 
fenilalanina (Phe) em tirosina (Tyr). Por isso, há uma elevação do nível 
de fenilalanina no sangue, provocando desordens no organismo, 
dentre essas o atraso no desenvolvimento mental de crianças. 
Isso ocorre, pois em nível molecular, os portadores da doença não 
apresentam a enzima fenilalanina hidroxilase que é a responsável pela 
hidroxilação da fenilalanina. Abaixo estão representadas as fórmulas 
estruturais da fenilalanina e da tirosina.
148
REAÇÕES ORGÂNICAS III
PROMILITARES.COM.BR
 
A respeito dessas moléculas, é correto afirmar que:
a) ambas possuem carbono quiral, mas somente a Tyr possui grupo 
funcional álcool.
b) a hidroxilação da Phe ocorre na posição meta do anel aromático.
c) a Tyr forma maior número de ligações de hidrogênio intermolecular 
do que a Phe.
d) a Tyr possui 4 isômeros ópticos e a Phe apresenta isômeros 
geométricos.
e) ambas possuem 7 átomos de carbono com geometria linear.
07. (UCS 2012) O p-dodecilbenzenossulfonato de sódio é o principal 
componente ativo da maioria dos detergentes e sabões em pó. Ele 
pode ser obtido a partir do benzeno, em um processo industrial 
constituído de três etapas principais: (1) alquilação, (2) sulfonação e 
(3) neutralização com NaOH.
Assinale a alternativa na qual a obtenção do p-dodecilbenzenossulfonato 
de sódio, descrita acima, está corretamente representada.
a) 
b) 
c) 
d) 
e) 
08. (UPE 2012) Dissolveu-se 1,0 g de fenol em 1 mL de água, dentro 
de um tubo de ensaio. Em seguida, resfriou-se a solução com um 
banho de gelo. Depois, gota a gota, adicionaram-se 6,0 mL de 
uma solução gelada de ácido nítrico aquoso (1:1) e transferiu-se a 
mistura reacional para um erlenmeyer contendo 20,0 mL de água. 
Os dois produtos isoméricos, de fórmula C6H5NO3, dessa reação 
foram extraídos com diclorometano em um funil de separação e, 
posteriormente, purificados.
Adaptado de IMAMURA, Paulo M.; BAPTISTELLA, Lúcia H. B. 
Nitração do fenol, um método em escala semimicro para 
disciplina prática de 4 horas. Quím. Nova, 23, 2, 270-272, 2000.
Em relação ao experimento relatado acima, é correto afirmar que:
a) um dos produtos da reação é um álcool saturado.
b) os isômeros produzidos são o o-nitrofenol e p-nitrofenol.
c) os produtos da reação são enantiômeros, contendo anel benzênico.
d) dois isômeros geométricos cis-trans são produzidos nessa síntese.
e) cada um dos isômeros produzidos possui uma ligação amida em 
sua estrutura.
09. Analise as seguintes reações:
1. fenol + cloro
2. nitrobenzeno + cloro
Os prováveis produtos de maior rendimento resultantes dessas reações 
são, respectivamente:
a) ortoclorofenol; ortocloronitrobenzeno.
b) metaclorofenol; paracloronitrobenzeno.
c) metaclorofenol; metacloronitrobenzeno.
d) paraclorofenol; ortocloronitrobenzeno.
e) paraclorofenol; metacloronitrobenzeno.
10. (PUCRJ 2012) A cloração ocorre mais facilmente em hidrocarbonetos 
aromáticos, como o benzeno, do que nos alcanos. A reação a seguir 
representa a cloração do benzeno em ausência de luz e calor.
De acordo com esta reação, é CORRETO afirmar que:
a) esta cloração é classificada como uma reação de adição.
b) o hidrogênio do produto HC não é proveniente do benzeno.
c) o FeC3 é o catalisador da reação.
d) o C– é a espécie reativa responsável pelo ataque ao anel aromático.
e) o produto orgânico formado possui fórmula molecular C6H11C.
EXERCÍCIOS DE
TREINAMENTO
01. Completando a reação abaixo, tem-se que:
CH3
+ FeBr3
A
CH3
Br
B
+
a) A = Br2; B = H2
b) A = Br2; B = H2O
c) A = Br2; B = HBr
d) A = FeBr3; B = HBr
e) A = FeBr3; B = FeBr3
02. (UERJ 2013) Aminofenóis são compostos formados pela 
substituição de um ou mais átomos de hidrogênio ligados aos 
carbonos do fenol por grupamentos NH2.
Com a substituição de apenas um átomo de hidrogênio, são formados 
três aminofenóis distintos.
As fórmulas estruturais desses compostos estão representadas em:
a) 
b) 
c) 
149
REAÇÕES ORGÂNICAS III
PROMILITARES.COM.BR
d) 
03. (ENEM PPL 2015) O papel tem na celulose sua matéria-prima, 
e uma das etapas de sua produção é o branqueamento, que visa 
remover a lignina da celulose. Diferentes processos de branqueamento 
usam, por exemplo, cloro (C2), hipoclorito de sódio (NaCO), oxigênio 
(O2) ozônio (O3) ou peróxido de hidrogênio (H2O2). Alguns processos 
de branqueamento levam à formação de compostos organoclorados. 
São apresentadas as estruturas de um fragmento da lignina e do 
tetracloroguaiacol, um dos organoclorados formados no processo de 
branqueamento.
Os reagentes capazes de levar à formação de organoclorados no 
processo citado são:
a) O2 e O3
b) C2 e O2
c) H2O2 e C2
d) NaCO e O3
e) NaCO e C2
04. (PUCSP 2013) O gás cloro é um reagente muito empregado 
em síntese orgânica. As reaçõesenvolvendo o C2 são geralmente 
aceleradas com a incidência de radiação ultravioleta, favorecendo a 
quebra homolítica da ligação covalente C–C e gerando o átomo de 
C, muito reativo.
Em um laboratório foram realizadas três reações distintas 
envolvendo o gás cloro com o objetivo de obter as substâncias X, Y e 
Z com bom rendimento, após as devidas etapas de purificação.
A substância X foi obtida a partir da reação entre o but-2-eno e o gás 
cloro em condições adequadas. A substância Y foi isolada após a reação 
entre quantidades estequiométricas de dimetilpropopano e o gás cloro.
A substância Z foi isolada entre os produtos da reação de cloração do 
fenol em que foram utilizadas quantidades equimolares de cada reagente.
Assinale a alternativa que apresenta as estruturas moleculares que 
podem representar X, Y e Z segundo as reações descritas.
a) 
b) 
c) 
d) 
e) 
05. (IME 2017) O benzeno sofre acilação de Friedel-Crafts, com AC3 
a 80 ºC, produzindo a fenil metil cetona com rendimento acima de 
80%. Para que esta reação ocorra, é necessária a presença de um 
outro reagente.
Dois exemplos possíveis deste outro reagente são:
a) cloreto de etanoíla e etanoato de etanoíla.
b) propanona e ácido etanoico.
c) brometo de etanoíla e metanal.
d) brometo de propanoíla e etanoato de etila.
e) etanol e etanal.
06. Fenol (C6H5OH) é encontrado na urina de pessoas expostas 
a ambientes poluídos por benzeno (C6H6). Na transformação do 
benzeno em fenol ocorre:
a) substituição no anel aromático.
b) quebra na cadeia carbônica. 
c) rearranjo no anel aromático. 
d) formação de ciclano. 
e) polimerização
07. (UFJF-PISM 3 2016) A 4-isopropilacetofenona é amplamente 
utilizada na indústria como odorizante devido ao seu cheiro 
característico de violeta. Em pequena escala, a molécula em questão 
pode ser preparada por duas reações características de compostos 
aromáticos: a alquilação de Friedel-Crafts e a acilação.
150
REAÇÕES ORGÂNICAS III
PROMILITARES.COM.BR
Marque a alternativa que descreve os reagentes A e B usados na 
produção da 4-isopropilacetofenona.
a) 1-cloropropano e cloreto de propanoila.
b) Cloreto de propanoila e 1-cloroetano.
c) Propano e propanona.
d) 2-cloropropano e cloreto de etanoila.
e) 2-cloropropano e propanona.
08. (UECE 2018) A contaminação ambiental tem sido uma fonte de 
problemas de saúde em diversas comunidades, onde se destacam 
alguns casos de tumores no fígado e na tireoide, oriundos de 
contaminações por substâncias usadas na fabricação de pesticidas. 
É necessário que se tenha muita cautela em relação ao uso 
indiscriminado de certas substâncias, como benzeno, clorobenzeno 
e metil-etil-cetona (butanona), que são perigosas para grupos mais 
vulneráveis tais como mulheres grávidas, crianças e idosos.
Atente ao que se diz a seguir a respeito do hidrocarboneto e do 
derivado halogenado (haleto de arila):
I. Ambos apresentam cadeias carbônicas aromáticas.
II. Partindo-se desse hidrocarboneto, é possível obter-se o haleto de arila 
através de reação de adição, com auxílio de um catalisador (Ni ou Pt).
III. O haleto de arila pode ser produzido a partir desse hidrocarboneto, 
através de reação de substituição, na presença de um catalisador 
adequado.
Está correto o que se afirma em:
a) I e II apenas.
b) I e III apenas.
c) II e III apenas.
d) I, II e III.
09. (UEG 2008) Os sistemas benzofurânicos estão amplamente 
distribuídos na natureza. Suas propriedades químicas e atividades 
biológicas têm despertado o interesse de grupos de pesquisa, tanto 
no ramo da fitoquímica quanto no da química orgânica sintética. 
Desde o início da década de 60, esses compostos vêm sendo 
isolados de vários vegetais de grande porte, tais como os derivados 
de algumas espécies das famílias Rutaceae, Liliaceae, Cyperaceae 
e, principalmente, Asteraceae. Algumas moléculas sintetizadas em 
laboratório apresentaram propriedades antiarrítmicas, antianginais, 
anti-hipertensivas, anti-inflamatórias e anti-hiperlipidêmicas. A figura 
a seguir representa a rota sintética utilizada para obtenção de um 
benzofurano (estrutura E) em laboratório de química.
QUÍMICA NOVA. Vl. 29, n. 6, 2006. p. 1259. [Adaptado].
Com base nas informações e na figura apresentadas acima, é 
CORRETO afirmar:
a) O composto A apresenta as funções orgânicas álcool e aldeído, e 
todos os seus átomos de carbono possuem hibridização sp².
b) Na ciclização intramolecular de D, a espécie X liberada é o íon hidroxila.
c) Os grupos aldeído e hidroxila ligados ao anel aromático de A são 
substituintes desativantes em reações de substituição eletrofílica 
aromática, sendo, consequentemente, meta-diretores.
d) Na etapa de obtenção do intermediário C ocorre reação de 
neutralização com liberação de CO2, seguida por uma substituição 
nucleofílica.
10. (UEPA 2015) Analise as reações e seus produtos orgânicos abaixo, 
para responder à questão.
Quanto à classificação das reações acima, é correto afirmar que as 
mesmas são, respectivamente:
a) reação de substituição, reação de adição e reação de oxidação.
b) reação de hidrogenação, reação de alquilação e reação de oxidação.
c) reação de substituição, reação de eliminação e reação de oxidação.
d) reação de hidrogenação, reação de alquilação e reação de combustão.
e) reação de hidrogenação, reação de alquilação e reação de eliminação.
EXERCÍCIOS DE
COMBATE
01. Considere o composto aromático do tipo C6H5Y, em que Y 
representa um grupo funcional ligado ao anel.
Assinale a opção ERRADA com relação ao(s) produto(s) 
preferencialmente formado(s) durante a reação de nitração deste tipo 
de composto nas condições experimentais apropriadas.
a) Se Y representar o grupo —CH3, o produto formado será o 
m-nitrotolueno.
b) Se Y representar o grupo —COOH, o produto formado será o 
ácido m-nitro benzoico.
c) Se Y representar o grupo —NH2, os produtos formados serão 
o-nitroanilina e p-nitroanilina.
d) Se Y representar o grupo —NO2, o produto formado será o 
1,3-dinitrobenzeno.
e) Se Y representar o grupo —OH, os produtos formados 
serão o-nitrofenol e p-nitrofenol.
02. (MACKENIE 2018) Os detergentes são substâncias orgânicas 
sintéticas que possuem como principal característica a capacidade 
de promover limpeza por meio de sua ação emulsificante, isto é, a 
capacidade de promover a dissolução de uma substância. Abaixo, 
representamos uma série de equações de reações químicas, envolvidas 
nas diversas etapas de síntese de um detergente, a partir do benzeno, 
realizadas em condições ideais de reação.
151
REAÇÕES ORGÂNICAS III
PROMILITARES.COM.BR
A respeito das equações acima, são feitas as seguintes afirmações:
I. A equação 1 representa uma alquilação de Friedel-Crafts.
II. A equação 2 é uma reação de substituição, que produz um ácido 
meta substituído.
III. A equação 3 trata-se de uma reação de neutralização com a 
formação de uma substância orgânica de característica anfipática.
Sendo assim,
a) apenas a afirmação I está correta.
b) apenas a afirmação II está correta.
c) apenas a afirmação III está correta.
d) apenas as afirmações I e III estão corretas.
e) todas as afirmações estão corretas.
03. 
PELA 1.ª VEZ, DROGAS CONTRA INTOXICAÇÃO RADIOATIVA 
ALCANÇAM BONS RESULTADOS
Remédios para tratar intoxicação por radiação devem ser 
aprovados nos próximos anos. Hoje não existe nenhuma terapia para 
o tratamento e a prevenção dos danos fisiológicos da radiação, cujo 
principal efeito é a produção de radicais livres. A radiação atinge as 
moléculas de água e oxigênio abundantes no organismo e produz 
os radicais livres, que ao reagir alteram diversas estruturas celulares. 
A maioria das novas drogas tem a finalidade de diminuir os estragos 
produzidos pelos radicais livres.
(O Estado de S.Paulo, 13.02.2012. Adaptado.) 
Em química, uma substância que tem a propriedade de diminuir os 
estragos produzidos por radicais livres é classificada como um:
a) antiácido.
b) hidratante.
c) cicatrizante.
d) esterilizante.
e) antioxidante.
04. O homem, no intuitode explorar as jazidas minerais em busca de 
novas riquezas, tem feito constante uso de um explosivo conhecido 
como TNT.
O TNT, trinitrotolueno, é um sólido cristalino amarelo altamente 
explosivo, utilizado para fins militares ou para exploração de jazidas 
minerais. O teor de oxigênio em sua molécula é relevante, e esse 
composto não necessita do oxigênio do ar para sofrer combustão. 
Ele pode ser obtido a partir do benzeno, através de reações de 
substituição (nitração e alquilação).
Fonte: PERUZZO, Francisco M.; CANTO, Eduardo L. Química na Abordagem do 
Cotidiano. Vol. único. São Paulo: Moderna, 2002. p.483. (adaptado) 
Sabendo que a presença de um substituinte no anel benzênico tem 
efeito sobre uma nova substituição, afirma-se que:
I. A ordem das reações (trinitração e alquilação) não interfere no 
produto formado.
II. O grupo nitro diminui a densidade eletrônica do anel benzênico 
e torna a reação de substituição subsequente mais lenta, pois se 
caracteriza como um grupo desativante, sendo meta dirigente. (-NO2)
III. Os grupos ativantes como, por exemplo, o metil têm suas nuvens 
eletrônicas atraídas pelo anel benzênico, sendo, portanto, orto-
para dirigentes. (-CH3)
IV. O grupo alquila (-CH3) apresenta efeito mesomérico; o grupo nitro 
(-NO2), efeito indutivo.
Estão corretas:
a) apenas I e II.
b) apenas I e III.
c) apenas II e III.
d) apenas II e IV.
e) apenas III e IV.
05. De acordo com as reações abaixo, que se realizam sob condições 
adequadas, os produtos orgânicos obtidos em I, II e III, são, 
respectivamente,
a) ácido orto-nitrobenzoico, propan-1-ol e bromo-ciclopropano.
b) ácido meta-nitrobenzoico, propanona e 1,3-dibromo-propano.
c) ácido para-nitro-benzoico, propanona e bromo-ciclopropano.
d) ácido meta-aminobenzoico, propan-2-ol e bromo-ciclopropano.
e) ácido meta-aminobenzoico, propanona e 1,3-dibromo-propano.
06. Dois hidrocarbonetos I e II reagem com bromo, conforme 
mostrado abaixo.
CxHy + Br2 → CxHy-1Br + HBr
 I
CzHy + Br2 → C2Hy-1Br + HBr
 II
É correto afirmar que I e II são, respectivamente,
a) aromático e alcano.
b) aromático e alceno.
c) alcino e alcano.
d) alcino e alceno.
e) alceno e alcino.
07. Os produtos principais das reações
H
+ CH3Cl
AlCl3
+
H
+
H
HNO3(conc)
Cl2
AlCl3
H2SO4(conc)
São, respectivamente:
a) tolueno, nitrobenzeno e clorobenzeno.
b) 1,3-diclorobenzeno, ácido benzenossulfônico e hexaclorobenzeno.
c) 1,3-dimetilbenzeno 1,4-dinitrobenzeno e 1,3-diclorobenzeno.
d) 1,3,5-trimetilbenzeno, nitrobenzeno e 1,3,5-triclorobenzeno.
e) clorobenzeno, nitrobenzeno e hexaclorobenzeno.
152
REAÇÕES ORGÂNICAS III
PROMILITARES.COM.BR
08. (UECE 2014) O benzeno é usado principalmente para produzir 
outras substâncias químicas. Seus derivados mais largamente 
produzidos incluem o estireno, que é usado para produzir polímeros 
e plásticos, o fenol, para resinas e adesivos, e o ciclohexano, usado na 
manufatura de nylon. Quantidades menores de benzeno são usadas 
para produzir alguns tipos de borrachas, lubrificantes, corantes, 
detergentes, fármacos, explosivos e pesticidas. A figura a seguir 
representa reações do benzeno na produção dos compostos G, J, X e 
Z, que ocorrem com os reagentes assinalados e condições necessárias.
De acordo com o diagrama acima, assinale a afirmação correta.
a) O composto X é o cloro-ciclohexano.
b) O composto G é o hexacloreto de benzeno.
c) O composto Z é o ciclohexano.
d) O composto J é o nitrobenzeno.
09. O benzeno é um hidrocarboneto aromático presente no petróleo, 
no carvão e em condensados de gás natural. Seus metabólitos são 
altamente tóxicos e se depositam na medula óssea e nos tecidos 
gordurosos. O limite de exposição pode causar anemia, câncer 
(leucemia) e distúrbios do comportamento. Em termos de reatividade 
química, quando um eletrófilo se liga ao benzeno, ocorre a formação 
de um intermediário, o carbocátion. Por fim, ocorre a adição ou 
substituição eletrofílica.
Disponível em: www.sindipetro.org.br. Acesso em: 1 mar. 2012 (adaptado).
Com base no texto e no gráfico do progresso da reação apresentada, 
as estruturas químicas encontradas em I, II e III são, respectivamente:
a) d) 
b) e) 
c) 
10. (UFJF 2012) Considere as substâncias orgânicas abaixo:
Sobre elas, são feitas as seguintes afirmações:
I. O clorobenzeno (2) pode ser obtido via reação de halogenação do 
benzeno. Nesse processo, a ligação rompida é do tipo ó (sigma), e 
a reação que ocorre é de substituição.
II. O hexan-1-ol (1) pode ser obtido a partir da reação do ácido 
carboxílico (4) com LiAH4.
III. A combustão completa de 5 mols de éter etílico (3) formará 20 
mols de CO2.
IV. O produto formado na desidratação intermolecular de 2 mols do 
ácido carboxílico (4) será uma cetona.
Assinale a alternativa CORRETA.
a) Apenas I, III e IV estão corretas.
b) Apenas I, II e IV estão corretas.
c) Apenas I e III estão corretas.
d) Apenas II e III estão corretas.
e) Apenas I e IV estão corretas.
 
GABARITO
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO
01. C
02. C
03. E
04. B
05. C
06. C
07. A
08. B
09. E
10. C
EXERCÍCIOS DE TREINAMENTO
01. C
02. D
03. E
04. A
05. A
06. A
07. D
08. B
09. D
10. B
EXERCÍCIOS DE COMBATE
01. A
02. D
03. E
04. C
05. B
06. B
07. A
08. D
09. A
10. C